员工离职时，需要提交和办理的材料主要包括以下几类：

一. 离职申请与通知

1. 书面离职申请：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，正式员工需提前三十日以书面形式通知用人单位，提出离职申请；试用期员工则需提前三日通知。这份书面申请应明确表达离职意愿，并送达至用人单位相关负责人或人力资源部门，同时保留好送达证据。

二. 工作交接与财物归还

1. 工作交接材料：在离职前，员工需要按照双方约定，全面、详细地办理工作交接，包括但不限于工作资料、工作进度、待处理事项等。交接过程可列出清单，双方签字确认，以避免后续纠纷。
2. 财物归还清单：员工应归还所有从公司领用的办公用品、设备、钥匙、门禁卡等财物。如有损坏或遗失，需按公司规定进行赔偿，并办理相应归还手续。

三. 离职审批与薪资结算

1. 离职审批表：离职申请需经过所在部门负责人和上级领导的审批，审核内容包括离职原因、工作交接情况等。审批通过后，用人单位会出具离职证明。
2. 薪资结算单：用人单位应在办结工作交接时一次性付清员工工资，包括基本工资、加班工资、奖金等。员工应核对薪资结算单，确保无误。

四. 社保与公积金处理

• 社保减员通知：用人单位应在解除或终止劳动合同后的次月及时办理社保减员手续，停止为员工缴纳社保费用。员工可根据自身情况选择继续缴纳方式，并保留好相关通知或证明。

五. 离职证明与档案转移

1. 离职证明：根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条，用人单位应在解除或终止劳动合同时出具离职证明，包含员工基本信息、离职原因、离职日期等，并加盖公章。此证明是员工后续就业的重要凭证。
2. 档案转移手续：如员工的档案存放在用人单位，离职时应按规定办理档案转移手续。员工需确定档案接收地（如新单位、人才交流中心），并按要求办理转移手续。

综上所述，员工离职时需要提交和办理的材料包括离职申请、工作交接与财物归还清单、离职审批表与薪资结算单、社保与公积金处理通知、离职证明以及档案转移手续等。这些材料的准备和办理对于确保离职过程的顺利进行及双方权益的妥善保护至关重要。如有进一步需要，您可以继续咨询我。