以个人名义光伏发电并用于其企业，在未办理相关手续的情况下是不合法的。具体分析如下：

一. 光伏发电的用途规定

• 光伏发电系统所发的电力，若需并入电网或用于非家庭自用（如企业用途），通常需按照相关规定办理并网手续及可能的电力交易手续。
• 未经批准，擅自将个人光伏发电系统的电力用于企业，可能违反电力管理法规，面临相应的法律责任。

二. 并网与电力交易的相关规定

• 根据通常的电力管理法规，光伏发电系统若需并网，需向当地供电公司申请，并填写并网申请表。
• 若光伏发电的电力需用于企业，可能还需涉及电力交易的相关协议和手续，以确保电力的合法使用与计量。

三. 法律依据

• 虽然《中华人民共和国民法典》第六百五十四条主要规定了用电人支付电费的责任，但其中也隐含了电力使用需符合国家规定和当事人约定的原则。
• 对于光伏发电的并网与使用，若违反国家相关规定或未办理必要手续，则可能构成违法用电，需承担相应的法律责任。

四. 实际操作建议

• 我建议，若您计划以个人名义光伏发电并用于企业，应首先咨询当地供电公司或相关电力管理部门，了解具体的并网手续和电力交易规定。
• 确保您的光伏发电系统符合并网要求，并办理所有必要的手续，以避免可能的法律风险。

综上所述，以个人名义光伏发电并用于其企业，在未办理相关手续的情况下是不合法的。建议您咨询当地供电公司或电力管理部门，了解并办理必要的并网和电力交易手续。如有进一步需要，您可以继续咨询我。