两个儿童走路无意相撞，其中一个受伤的情况下，责任判定通常涉及以下几个方面：
监护人责任：
- 依据《中华人民共和国民法典》的相关规定，无民事行为能力人（如幼儿）以及限制民事行为能力人（如部分未成年人）给他人造成损害时，由监护人承担侵权责任。
- 在这种情况下，由于是两个儿童相撞，且为无意行为，通常难以确切判断各自的过错程度。因此，一般由双方监护人进行协商，共同分担责任。
监护职责的考量：
- 如果监护人已经尽到了监护职责，比如当时在场且及时采取了合理措施防止损害发生，那么可以适当减轻其侵权责任。
孩子认知和行为能力的考虑：
- 如果孩子已经具备了一定的认知和行为能力，法院在判定责任时也会将孩子的过错因素考虑在内。这意味着，如果孩子的年龄和智力水平足以让他们理解并避免某些行为可能导致的后果，那么他们在事故中的责任也可能被相应考虑。
协商与诉讼：
- 如果双方监护人无法就责任分担达成一致，可以向法院提起诉讼。法院将根据实际情况，包括孩子的年龄、认知能力、事故发生的具体情况等，来判定责任的分担比例。
综上所述，两个儿童无意相撞导致其中一个受伤时，责任主要由双方的监护人共同承担，并会根据监护人的监护职责履行情况、孩子的认知和行为能力等因素进行具体判定。如果协商不成，可以通过法律途径解决争议。作为家长或监护人，应时刻关注孩子的安全，尽到妥善监护的责任，以避免此类意外的发生。