不属于雇佣关系一般不可以收取服务费，但特定情况下可能可以。以下是对这一问题的详细分析：

1. 一般原则：在常规的法律框架下，服务费通常与提供的服务或劳务直接相关。如果双方不存在雇佣关系，即没有明确的劳务提供与报酬支付的约定，那么一般情况下是不可以随意收取服务费的。因为这会涉及到无因管理或不当得利等法律问题，可能引发纠纷。

2. 特定情况：然而，在某些特定情况下，即使双方不属于雇佣关系，也可能存在收取服务费的合理性。比如：

   • 委托关系：如果双方建立了委托关系，并且明确约定了服务内容和报酬，那么受托人在完成委托事务后，有权按照约定收取服务费。
   • 居间服务：在居间合同中，居间人促成合同成立的，委托人应当按照约定支付报酬。这种情况下，虽然双方不是雇佣关系，但居间人有权收取服务费。
   • 其他合法约定：如果双方通过其他合法形式（如合作协议、服务合同等）明确约定了服务内容和报酬，并且该约定不违反法律法规的强制性规定，那么也可以收取服务费。

3. 法律建议：在实际操作中，如果双方不属于雇佣关系但希望收取服务费，建议首先明确双方的法律关系，并通过书面合同的形式明确约定服务内容、报酬标准、支付方式等关键条款。同时，务必确保该约定符合法律法规的强制性规定，以避免潜在的法律风险。

综上所述，不属于雇佣关系时是否可以收取服务费，需要根据具体情况来判断。如果双方有明确的合法约定，并且该约定不违反法律法规的强制性规定，那么收取服务费是合理的。否则，一般情况下是不可以随意收取服务费的。