同事之间坐车付款一般不违法。具体分析如下：

在日常生活中，同事之间因为共同出行而分担费用，如拼车上下班、共同租车旅游等，并支付相应的款项，这种行为通常属于民事上的自愿行为，并不涉及违法问题。这种付款行为是基于双方自愿、平等和协商一致的基础上进行的，类似于一种合同行为，只要双方意思表示真实，且不违反法律法规的强制性规定，就是合法有效的。

然而，如果同事之间的坐车付款行为涉及到了非法运营、欺诈、敲诈勒索等违法行为，或者违反了相关的交通管理规定，那么就可能构成违法。例如，如果某同事以营利为目的，未经许可擅自从事客运经营，那么这种行为就可能构成非法运营，需要承担相应的法律责任。

综上所述，同事之间坐车付款一般不违法，但具体是否违法需要根据具体情况来判断。如果双方之间存在纠纷或争议，建议及时咨询专业律师，以便得到更准确的法律意见和帮助。在我擅长的婚姻家庭、经济纠纷、交通事故等领域，如有任何问题，都可以直接向我咨询。