夫妻双方自愿离婚时，需要准备一系列的材料并遵循特定的流程。以下是详细解答：

一、所需材料

1. 结婚证：

   • 内地婚姻登记机关或中国驻外使（领）馆颁发的结婚证。这是证明双方婚姻关系的法律文件。

2. 有效身份证件及证明材料：

   • 居民身份证（如过期或遗失，可凭有效临时身份证办理）。
   • 在一方经常居住地办理的，还应提交当事人的有效居住证（本省户籍的无需提供）。
   • 对于现役军人，需提供本人有效的军人证件、居民身份证及所在单位团级以上政治机关出具的《军人婚姻登记证明》。
   • 香港、澳门、台湾居民及华侨、外国人，需分别提供相应的有效证件，如港澳居民来往内地通行证、台湾居民来往大陆通行证、护照等。

3. 离婚协议书：

   • 双方需书面签订离婚协议，并一式三份。该协议应明确双方自愿离婚的意思表示以及对子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致的意见。

4. 照片：

   • 双方当事人需各提供2张2寸单人近6个月内半身免冠红底彩色照片。

5. 其他材料：

   • 如当事人身份及信息变更，需提供有权机关或部门出具的相关变更证明。
   • 如之前已申请过离婚登记并获得了《离婚登记申请受理回执单》，则需提供该回执单或该回执单遗失的证明材料。

二、办理流程

1. 提交申请：

   • 双方需持上述材料共同到具有管辖权的婚姻登记机关提出申请，并现场填写《离婚登记申请书》。

2. 初审与受理：

   • 婚姻登记机关对当事人提交的证件和证明材料进行初审。初审无误后，发给《离婚登记申请受理回执单》。不符合离婚登记申请条件的，不予受理，并可根据当事人要求出具《不予受理离婚登记申请告知书》。

3. 冷静期：

   • 自婚姻登记机关收到离婚登记申请之日起三十日内（冷静期），任何一方不愿离婚的，可向婚姻登记机关撤回离婚登记申请。

4. 申请发给离婚证：

   • 冷静期届满后三十日内，双方需持规定有效的证件和证明材料，共同到婚姻登记机关申请发给离婚证。婚姻登记机关将依据相关规定对当事人的真实意愿、证件和证明材料、离婚协议书等进行审查。

5. 登记与发证：

   • 婚姻登记机关按照相关法律法规的规定予以登记，并发给离婚证。

综上所述，夫妻双方自愿离婚时，需准备结婚证、有效身份证件及证明材料、离婚协议书、照片等材料，并遵循提交申请、初审与受理、冷静期、申请发给离婚证以及登记与发证的流程。希望这些信息能对您有所帮助。