当电动车相撞且对方全责时，您可以按照以下步骤来要求赔偿：

一、及时固定证据

首先，确保您及时获取并固定事故责任认定书等相关证据。这是确定事故责任和后续赔偿的重要依据。如果可能，拍摄事故现场照片，以便后续使用。

二、治疗并保留相关凭证

如果因事故导致身体受伤，您应立即进行治疗，并妥善保留病历、诊断证明、医疗费票据等。这些将是您后续要求赔偿医疗费用的重要依据。同时，如果治疗终结后存在伤残情况，可以进行伤残鉴定，以便进一步要求相关赔偿。

三、确定赔偿项目

赔偿项目通常包括医疗费、误工费、护理费、交通费、住院伙食补助费、必要营养费等。如果有财产损失，如电动车损坏，还需要保留维修发票等凭证。具体赔偿项目根据您的实际情况而定。

1. 医疗费：凭正规票据赔付，涵盖诊疗、医药等费用。
2. 误工费：根据误工时间和收入状况确定。有固定收入按实际减少计算；无固定收入按近三年平均收入计算，无法举证则参照相同或相近行业平均工资。
3. 护理费：护理人员有收入按误工费计算；无收入则参照当地护工从事同等级别护理劳务报酬标准。
4. 交通费：按实际发生的合理交通费用赔付。
5. 住院伙食补助费：参照当地国家机关一般工作人员出差伙食补助标准。
6. 必要营养费：根据伤残情况参照医疗机构意见确定。

四、协商赔偿

在确定了赔偿项目和金额后，您可以先与对方协商赔偿事宜，要求对方按责任比例承担全部赔偿费用。在协商过程中，保持冷静和理性，尽量达成双方都能接受的赔偿协议。

五、法律途径解决

如果协商不成，您可以通过法律途径来解决赔偿问题。具体步骤如下：

1. 收集证据：整理好所有与事故相关的证据，包括事故现场照片、责任认定书、病历、医疗费票据等。
2. 撰写起诉状：明确原被告信息、诉讼请求（如赔偿医疗费、误工费、车辆维修费等）及事实理由。
3. 提交起诉：向有管辖权的法院提交起诉状和证据材料立案。法院受理后会排期开庭审理。
4. 参与庭审：在庭审中充分阐述自身主张并出示证据。如果证据充分，法院会根据事实和法律作出判决。
5. 申请强制执行：如果对方不履行生效判决，您可以在规定时间内向法院申请强制执行，以实现自身合法权益。

总之，在电动车相撞对方全责的情况下，您应及时固定证据、治疗并保留相关凭证、确定赔偿项目、协商赔偿，并在协商不成时通过法律途径解决。希望这些建议能对您有所帮助。