端午节法定假日上班一天，用人单位应支付不低于工资的300%的工资报酬作为加班费。以下是对这一结论的详细解释：

1. 法定节假日地位：

   • 端午节是依据《全国年节及纪念日放假办法》规定的全体公民放假的节日，具体放假时间为农历端午当日，即端午节当天属于国家法定的节假日。

2. 加班工资计算：

   • 根据《中华人民共和国劳动法》第四十四条的规定，法定休假日安排劳动者工作的，用人单位需支付不低于工资的300%的工资报酬作为加班费。
   • 这意味着，如果劳动者在端午节当天被安排工作，其应获得的加班费是平时工资的3倍。

3. 调休日与加班工资的区别：

   • 端午节的调休日并不属于法定节假日，对于在调休日上班的劳动者，用人单位应首先安排补休。
   • 如果无法安排补休，则需要按照不低于劳动者本人日或小时工资的200%支付加班工资。

4. 实际应用中的注意事项：

   • 劳动者应明确区分端午节当天的法定节假日与其他调休日，以便正确计算加班费。
   • 保留好加班通知、工时记录等相关证据，以备日后维权之需。
   • 对于加班安排和加班费支付问题，应与用人单位进行充分沟通，确保双方达成一致。

综上所述，端午节当天上班属于法定节假日加班，用人单位应支付3倍工资。如果用人单位未按规定支付加班工资，劳动者有权依法向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，以维护自身合法权益。