当债权人不知道债务人已经离婚时，其权益的保障和债务的追索确实需要特别注意。以下是对这一问题的详细解答和建议：
一、明确债务性质
首先要判断债务是夫妻共同债务还是个人债务。
夫妻共同债务：
- 如果债务是在债务人婚姻关系存续期间产生的，并且用于夫妻共同生活、共同生产经营，或者基于夫妻双方共同的意思表示，那么该债务通常被视为夫妻共同债务。
- 在这种情况下，即使债务人离婚，债权人仍然有权向债务人及其前妻/前夫（即共同债务人）主张权利。
个人债务：
- 如果债务是债务人个人所负，与配偶无关，那么债权人只能向债务人本人主张权利。
- 债务人离婚不会改变其作为债务人的身份和责任。
二、采取相应措施
根据债务的性质，债权人可以采取以下措施来追索债务：
协商与调解：
- 尝试与债务人进行协商，寻求还款方案或达成和解协议。
- 如果双方同意，可以邀请第三方调解，以促成双方达成一致。
法律措施：
- 如果协商无果，债权人可以向人民法院提起诉讼，要求债务人履行还款义务。
- 在诉讼过程中，需要提供充分的证据证明债务的存在、金额以及债务的性质（是否为夫妻共同债务）。
- 如果债务被认定为夫妻共同债务，可以将债务人和其前妻/前夫列为共同被告。
申请强制执行：
- 如果法院已经判决债务人履行还款义务，但债务人拒不执行，债权人可以申请法院强制执行。
- 法院可以采取多种强制措施来执行债务人的财产，如查封、扣押、拍卖等。
调查财产状况：
- 债权人应合法地调查债务人及其原配偶的财产状况，包括银行存款、房产、车辆等，以防止财产被转移或隐匿。
及时主张债权：
- 债务到期后，债权人应尽快向债务人主张债权。在共同债务的情况下，可以向债务人或其前配偶主张。
三、注意事项与建议
关注债务人动态：
- 债权人应密切关注债务人的动态，包括其婚姻状况的变化。如果发现债务人离婚，应及时了解离婚协议中关于债务的处理情况。
保留相关证据：
- 妥善保管与债务相关的所有证据，如借条、转账记录、聊天记录、购买家庭生活用品的发票、共同经营合同或账目等。这些证据在追索债务时将起到关键作用。
咨询专业律师：
- 如果对债务的性质、责任主体或法律程序存在疑问，或者需要更具体的法律建议和指导，建议咨询专业律师。
综上所述，当债权人不知道债务人离婚时，关键在于准确判断债务的性质，并采取相应的措施来追索债务。同时，保留好相关证据并咨询专业律师也是非常重要的。