离职时，用人单位需要把工资一次性结清。下面我将从法律依据、实际操作及注意事项三个方面进行详细解释。

法律依据

根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这一规定明确了用人单位在员工离职时，应一次性结清工资的法律义务。

实际操作

1. 一般情况下：当员工离职，双方的劳动关系已解除，单位需要按照上述法律规定，一次性付清工资。

2. 特殊地区规定：虽然大部分地区都遵循《工资支付暂行规定》，但部分地区可能有自己的特殊规定。例如，湖南地区要求自终止或解除劳动合同之日起3日内一次性付清工资；浙江地区则是5日内；江苏地区除了提到应在劳动关系解除或终止之日起2个工作日内一次性付清工资外，还提到了“双方另有约定的除外”。因此，在具体操作时，还需参考当地的相关政策。

3. 逾期未支付：如果用人单位逾期未支付应该结算的工资，劳动者可以采取法律手段维权，包括向劳动监察部门投诉、申请劳动仲裁等。

注意事项

1. 离职财务结算：在离职时，建议做好财务结算工作，尤其是存在扣补款的情况，最好提前会签确认。

2. 明确支付日期：如果离职员工的工资不能及时结算，为保障双方权益，建议先签署离职财务结算清单或解除劳动关系通知书，并明确未结工资的支付日期。

3. 法律维权：如果用人单位未按照约定支付工资，劳动者可以依法向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，以维护自己的合法权益。

综上所述，离职时用人单位应一次性结清工资，这是法律规定的义务。在实际操作中，还需注意当地的具体规定，并确保离职财务结算的清晰明确。如果遇到问题，劳动者可以依法维权。