人民币二十元纸币首次出现在1948年发行的第一套人民币中。具体分析如下：

1. 第一套人民币中的20元纸币：

   • 20元纸币首次出现在1948年发行的第一套人民币中，包括“工厂图案”和“打场图案”两个版本。
   • 这些纸币因年代久远、流通时间短、存世量极少而极具收藏价值。特别是品相良好的“工厂图案”20元纸币，其市场价格已达几十万元。

2. 第五套人民币中的20元纸币：

   • 第五套人民币的20元纸币于1999年首次发行，这是自第一套人民币以来，20元面值纸币的再次回归。
   • 1999版、2005版和2019版20元纸币均以桂林山水为主景。其中，1999版因发行量相对较少而受到藏友追捧。

综上所述，人民币二十元纸币的首次发行时间是在1948年，作为第一套人民币的一部分。而在后续的第五套人民币中，20元纸币再次被发行，并成为了收藏市场中的热门品种。如果你对人民币的收藏或其他相关法律问题有更多疑问，可以直接向我咨询。