关于离职证明的开具时间，根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的明确规定，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时，即刻出具解除或者终止劳动合同的证明，也就是大家通常所说的离职证明。这一规定旨在充分保障劳动者的择业就业权利，确保劳动者在离职后能够顺利办理失业登记、享受失业待遇，以及顺利进入新的工作单位。

在实际操作中，如果劳动者已经离开单位，用人单位可以通过书面通知的方式，告知劳动者前来领取离职证明。重要的是，用人单位不得以任何理由拒绝或拖延开具离职证明，比如不得以未办理工作交接、双方存在劳动争议、尚在仲裁或诉讼阶段、有竞业限制约定，或者不批准辞职等为由，拒绝为劳动者开具离职证明。

此外，离职证明的内容也需符合法律规定，应当客观全面地反映劳动者在原用人单位的基本工作情况，包括劳动合同期限、解除或者终止劳动合同的日期、工作岗位、在本单位的工作年限等。这些信息对于劳动者来说至关重要，不仅关系到其工作年限的计算、经济补偿金的支付，还影响到其年休假、医疗期的确定，以及失业登记的办理等。

如果用人单位未依法为劳动者开具离职证明，劳动者有权向劳动监察部门进行投诉，或者直接提起劳动仲裁，要求原用人单位开具离职证明。同时，如果因未及时取得离职证明导致劳动者无法成功入职新单位，或者因此被新单位解聘，造成直接经济损失的，用人单位还需承担相应的赔偿责任。

因此，我建议您在离职时，及时与用人单位沟通，确保能够顺利获得离职证明。如果遇到任何问题或困难，也可以随时向我咨询，我会尽力为您提供帮助和支持。