小时工是否可以当天辞职，这主要取决于其用工形式及合同约定。以下是对此问题的详细分析：
非全日制用工形式下的小时工：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第七十一条的规定，非全日制用工双方当事人任何一方都可以随时通知对方终止用工。这意味着，在非全日制用工形式下，小时工确实享有较大的灵活性，理论上可以当天辞职，无需提前较长时间通知用人单位。
- 工资支付：用人单位应当在小时工终止用工时即行结算支付工资。此外，非全日制用工小时计酬标准不得低于用人单位所在地人民政府规定的最低小时工资标准，劳动报酬结算支付周期最长不得超过十五日。
签订固定期限劳动合同的小时工：
- 如果小时工与用人单位签订了固定期限劳动合同，那么就不能随意当天辞职。此时，小时工需要按照合同规定的条款来执行，如提前通知期等，否则可能需要承担违约责任。
- 特殊情况：当然，如果用人单位存在拖欠工资、未提供劳动保护等违法行为，小时工仍有权随时辞职，并可以通过法律途径维护自己的权益。
建议与注意事项：
- 查看合同条款：无论用工形式如何，小时工在辞职前都应仔细阅读并理解与用人单位签订的合同条款，特别是关于辞职和工资支付的部分。
- 提前沟通：尽管非全日制用工形式下的小时工在法律上享有随时辞职的权利，但出于职业素养和良好沟通的角度，建议提前告知用人单位辞职意愿，以便用人单位能够及时调整工作安排。
- 工资结算：在辞职过程中，双方应就未结清的工资进行妥善结算。小时工应确保自己能够按时、足额地收到应得的劳动报酬。
- 法律途径：如果用人单位违反合同约定或法律规定，拖欠工资或拒绝支付经济补偿等，小时工有权通过协商、向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁等合法途径来维护自己的权益。
总结：小时工是否可以当天辞职，主要取决于其用工形式及合同约定。在非全日制用工形式下，小时工理论上可以当天辞职；但在签订固定期限劳动合同的情况下，则需要遵守合同规定的条款。无论如何，小时工在辞职前都应仔细阅读合同条款、提前沟通并确保工资结算妥善。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。