您好，关于离职证明的开具时间，根据《劳动合同法》第五十条的规定，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时，即劳动合同关系结束的那一刻，就应当出具解除或者终止劳动合同的证明，也就是大家俗称的“离职证明”。

具体来说，无论您是因为何种原因离职，无论是主动辞职还是被动解雇，用人单位都有义务在劳动合同终止或解除的同时，为您开具离职证明。如果因为某些特殊原因，您当时并未立即领取，用人单位也可以通过书面通知的方式，告知您前来领取离职证明。

此外，我想强调的是，离职证明对于您来说非常重要。它不仅是您进行失业登记的必备条件，还关系到您工作年限的计算、经济补偿金的支付、年休假和医疗期的确定等。同时，没有离职证明的劳动者在再次求职时，新用人单位可能会因为无法确认您与原用人单位的劳动关系是否已经终结而心存顾虑，这可能会影响您的求职成功率。

如果用人单位拒绝为您开具离职证明，或者拖延开具时间，您有权向劳动行政部门进行投诉。根据《劳动合同法》第八十九条的规定，用人单位违反本法规定未向劳动者出具解除或者终止劳动合同的书面证明的，由劳动行政部门责令改正；给劳动者造成损害的，还应当承担赔偿责任。

因此，我建议您在离职时，及时与用人单位沟通并领取离职证明。如果遇到任何问题或困难，也可以随时向我咨询或寻求法律帮助。希望这些信息能对您有所帮助。