当工伤事故涉及第三方责任人时，赔偿问题确实会相对复杂，因为它同时涉及到了工伤保险赔偿与第三方民事侵权赔偿的竞合。以下是我为您详细梳理的赔偿流程与注意事项：

一、基本原则与双重赔偿

1. 双重赔偿原则：在工伤存在第三方责任人的情况下，受伤职工有权获得双重赔偿。这意味着，您既可以向第三方主张侵权赔偿，也可以申请工伤保险待遇。但需要注意的是，部分项目如医疗费等实际发生的费用，不能重复赔偿。

2. 赔偿顺序：通常，您应先向第三方责任人主张侵权赔偿。在获得第三方赔偿后，再向工伤保险经办机构申请工伤保险待遇，并提供相关赔偿证明。若第三方无法赔偿或逃逸，工伤保险基金应先行支付，并享有向第三方的追偿权。

二、具体赔偿流程

1. 申请工伤认定：

   • 在职工发生事故伤害或被诊断、鉴定为职业病之日起30日内（若单位未申请，职工或其近亲属可在1年内）向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。
   • 提交工伤认定申请表、医疗诊断证明或职业病诊断证明书等相关材料。

2. 劳动能力鉴定：

   • 经治疗伤情相对稳定后，若存在残疾、影响劳动能力的情况，应进行劳动能力鉴定。
   • 劳动能力鉴定由用人单位、工伤职工或其近亲属向设区的市级劳动能力鉴定委员会提出申请。

3. 工伤保险基金支付：

   • 认定为工伤且经劳动能力鉴定后，工伤保险基金会按照规定的项目和标准支付相应费用，如一次性伤残补助金、伤残津贴、一次性工伤医疗补助金等（具体项目根据伤残等级而定）。

4. 向第三方追偿：

   • 若工伤保险基金已先行支付了医疗费用，它有权向第三方责任人追偿。
   • 您在获得工伤保险赔偿后，仍有权就医疗费以外的其他损失（如误工费、护理费、精神损害抚慰金等）向第三方责任人提起民事诉讼。

三、注意事项

1. 保留证据：在处理涉及第三方的工伤事故时，务必保留好所有相关证据，如事故现场照片、医疗记录、证人证言等。这些证据将对您后续维权起到关键作用。

2. 及时报案：发生工伤事故后，应及时向公安机关报案，并告知相关部门可能存在第三方责任的情况。这有助于确保事故得到及时调查和处理，为您的赔偿申请提供有力支持。

3. 了解法律法规：熟悉相关的法律法规和政策规定，如《中华人民共和国社会保险法》、《工伤保险条例》以及《中华人民共和国民法典》侵权责任编等。这将帮助您更好地理解自己的权利与赔偿途径，确保您的权益得到充分保障。

综上所述，当工伤事故涉及第三方责任人时，您应充分了解自己的权利与赔偿途径，积极收集证据，并通过合法途径维护自身权益。同时，用人单位和工伤保险经办机构也应依法履行各自的责任与义务，确保您能够及时获得应有的赔偿。