员工当天离职是否当天结清工资，并非绝对规定，而是需根据具体情况来判断。以下是从不同角度对这一问题的详细分析：
一、法律规定与原则
全国性法律：
- 根据《中华人民共和国劳动法》和《工资支付暂行规定》，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这一规定强调了工资支付的及时性原则，虽未严格限定为离职当天，但倾向于尽快支付。
地区性规定：
- 部分地区如深圳市，通过《深圳经济特区和谐劳动关系促进条例》等地方性法规，明确要求用人单位在解除或终止劳动合同时一次性付清劳动者工资，且支付周期不超过一个月的工资，应在劳动关系解除或终止之日起三个工作日内一次付清。这体现了更为严格的支付要求。
二、实际情况与分析
协商一致且有明确约定：
- 若劳动者与用人单位在离职前达成一致，并明确约定在离职当天结清工资，则用人单位应遵守此约定，当天结清工资。
劳动者依法解除劳动合同：
- 若用人单位存在违法行为（如未及时足额支付劳动报酬），劳动者有权依法解除劳动合同，并要求用人单位在离职当天结清工资。
正常合同期满或提前通知解除：
- 对于正常的合同期满或劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位解除劳动合同的情况，工资支付方式可能因公司规定而异。但无论如何，用人单位都应在合理时间内支付工资，支付周期最长不得超过一个月（具体根据地区性规定可能有所不同）。
- 在实际操作中，大型企业可能因财务核算和审批流程复杂，难以在离职当天完成所有流程并结清工资，但通常会在约定的工资发放日支付。
存在争议时：
- 若双方对工资数额、加班情况、经济赔偿或罚款等事项存在争议，需时间核实和协商，因此工资可能无法在离职当天结清。此时，双方应积极沟通，尽快解决争议，以确保工资的及时支付。
三、支付方式与维权途径
支付方式：
- 工资支付应以货币形式进行，可以是现金或银行转账。现金支付需员工签字确认，银行转账需保留转账记录作为支付凭证。
维权途径：
- 若用人单位未按规定或约定支付工资，劳动者首先应与用人单位协商解决。
- 协商不成时，劳动者可以向劳动监察部门投诉，由劳动监察部门责令用人单位限期支付工资。
- 劳动者还可以选择申请劳动仲裁或提起诉讼，要求用人单位支付拖欠的工资及可能产生的经济补偿等。
四、具体建议
- 劳动者：在离职前应与用人单位明确工资结算方式和时间，并保留好相关证据（如劳动合同、工资条、离职协议等），以避免后续争议。
- 用人单位：应遵守法律法规的及时性原则，尽快支付劳动者工资。同时，建立完善的工资支付制度，确保工资支付的准确性和及时性。
总结：员工当天离职是否当天结清工资，需根据具体情况判断。但无论如何，用人单位都应遵循法律法规的及时性原则，尽快支付劳动者工资。劳动者也应了解自己的权益，并在必要时采取合法途径维护自身权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。