未穿工作服处罚是否合法，需分情况讨论：
若企业无合法有效的规章制度作为依据：
- 企业对员工未穿工作服进行罚款或扣工资的行为，通常是不合法的。因为罚款属于行政处罚范畴，其权力专属于行政机关，企业不具备实施经济处罚（如罚款）的主体资格。同时，根据《中华人民共和国劳动法》第五十条，工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人，不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资。若企业无故扣款，则违反了这一规定。
若企业有合法有效的规章制度作为依据：
- 规章制度合法性要求：规章制度需经过民主程序制定，即经职工代表大会或者全体职工讨论，提出方案和意见，与工会或者职工代表平等协商确定。同时，规章制度必须公示或告知劳动者，确保劳动者知晓其内容。
- 扣款金额合理性：即使规章制度合法，扣款金额也需合理。扣款金额应与劳动者未穿工作服给用人单位造成的损失或增加的成本相当，不能随意设定高额罚款。一般来说，扣款金额不得超过劳动者当月工资的20%，且扣除后的剩余工资部分不得低于当地月最低工资标准。
- 扣款程序正当性：企业在扣款前应进行调查核实，确保事实清楚、证据确凿。同时，应给予劳动者申辩的机会，听取其意见和解释。
从企业管理角度分析：
- 在特定行业或工作环境中，工作服具有功能性作用，如建筑施工、化工生产的防护功能，以及医疗卫生、食品加工的卫生标准要求。员工不按规定穿着工作服可能对自身或他人健康、安全构成威胁。因此，企业为了强化安全意识和责任意识，可能会制定相关规章制度来规范员工的着装行为。
从员工权益保护角度分析：
- 若员工认为企业的罚款或扣款行为不合理，首先可与企业进行协商沟通。协商无果时，员工可通过劳动争议仲裁、诉讼等法律途径维护自己的合法权益。例如，员工可以向当地劳动监察部门投诉举报，或申请劳动仲裁要求企业返还被扣的工资。
建议措施：
- 企业应通过合法途径规范员工着装行为，如制定并执行合理的着装规范，加强员工培训与教育，以及采用口头或书面警告等非经济处罚措施。在必要时，可依据合法程序采取解雇等严厉措施，但务必确保所有措施均符合法律法规要求。
综上所述，未穿工作服处罚是否合法取决于企业是否有合法有效的规章制度作为依据，且罚款的金额、方式需符合法律法规。若企业无相关规定或规定违法，则处罚不合理；反之，则可能具有合理性。员工在面对此类情况时，应了解自身权益，并在必要时采取法律手段维护自身合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。