当两个电车（这里假设为电动车）发生相撞事故时，为了妥善处理并确保双方权益，您可以遵循以下详细步骤进行：

一、确保安全与紧急救助

1. 立即停车并确保安全：

   • 碰撞发生后，双方应立即停止行驶，并打开危险警示灯（如果车辆配备）。
   • 将车辆移至不妨碍交通的安全地点，如无法移动，则在车后方设置警示标志，以防止二次事故的发生。

2. 检查伤情与急救：

   • 迅速检查双方人员是否受伤，特别是关注是否有重伤或需要紧急医疗救助的情况。
   • 如有伤情，立即拨打120急救电话，并对伤者进行初步的急救措施，如止血、包扎等，以稳定伤情。

二、保护现场与收集证据

1. 保护现场原状：

   • 在确保安全的前提下，尽量保持事故现场的原始状态，包括车辆的位置、碰撞痕迹、刹车痕迹等。
   • 避免移动或破坏任何可能作为证据的物品或痕迹。

2. 收集证据：

   • 使用手机或相机对事故现场进行全面拍照或录像，记录车辆损坏情况、周围环境、碰撞细节等。
   • 留意并记录目击证人的联系方式，以便后续调查时能够联系到他们提供证词。

三、报警与通知保险公司

1. 报警处理：

   • 拨打122交通事故报警电话，清晰准确地报告事故发生的时间、地点、车辆情况、伤者情况以及大致经过。
   • 等待交警到达现场进行勘查和处理，配合交警的调查工作。

2. 通知保险公司：

   • 如果电动车购买了相关保险（如交强险、商业险等），应及时联系保险公司，说明事故情况。
   • 按照保险公司的要求提供相关材料，如事故现场照片、报警记录等，以便后续理赔。

四、责任认定与协商赔偿

1. 责任认定：

   • 交警到达现场后，会进行现场勘查、询问当事人和证人，并根据相关法律法规和交通规则出具交通事故认定书。
   • 认定书将明确双方的责任比例，可能包括全部责任、主要责任、同等责任、次要责任和无责任等情况。

2. 协商赔偿：

   • 根据责任认定结果，双方应就车辆损失、医疗费用、误工费、护理费等赔偿事宜进行协商。
   • 协商时应保持冷静理性，避免情绪化争执，依据实际损失和责任划分进行合理赔偿。
   • 如能达成一致意见，可以签订赔偿协议，并按照协议内容进行赔偿。

五、保险理赔与调解

1. 保险理赔：

   • 双方按照保险公司的要求提供相关材料，如事故责任认定书、医疗费用清单、车辆维修发票等。
   • 保险公司会根据保险合同的约定进行赔付，确保双方的经济损失得到合理补偿。

2. 调解处理：

   • 若双方无法就赔偿问题达成一致，可以请求交警部门或相关调解机构进行调解。
   • 调解人员会依据法律法规和事实情况，提出合理的赔偿方案，帮助双方达成和解。

六、法律途径解决纠纷

• 若调解无果，双方可以向有管辖权的人民法院提起民事诉讼。
• 在诉讼过程中，需提供充分的证据支持自己的主张，如交通事故认定书、医疗费用清单、财产损失评估报告等。
• 法院将根据法律规定和事实情况进行公正判决，确保双方的合法权益得到维护。

综上所述，当两个电动车发生相撞事故时，双方应保持冷静和理性，遵循法定程序处理事故。通过及时报警、收集证据、协商赔偿以及必要时寻求法律途径解决纠纷，可以有效维护自身的合法权益。同时，购买相关保险也能在一定程度上减轻经济负担和风险。