面对对方全责但不签字，导致保险公司拒绝赔偿的情况，您可以采取以下系统而有序的措施来维护自己的权益：

一、深入沟通，明确原因

首先，与对方进行深入的沟通，了解其拒绝签字的具体原因。这可能是因为对方对赔偿金额有异议、对责任划分存在误解，或者对理赔流程不熟悉。通过沟通，您可以更准确地把握问题的症结所在，为后续解决奠定基础。

二、依据合同，明确权益

仔细审查您的保险合同，特别是关于理赔流程、所需文件以及争议解决方式的规定。这有助于您明确自己的权利和义务，以及在对方不签字的情况下，保险公司应承担的责任。如果合同中并未明确要求对方签字作为理赔的必要条件，那么保险公司的拒绝赔偿可能缺乏合同依据。

三、收集证据，强化支持

全面收集与事故相关的证据，包括事故现场照片、交警部门出具的事故责任认定书、医疗记录、费用清单等。这些证据将构成您理赔请求的有力支持，有助于证明对方的责任以及您的损失。同时，保留与对方的沟通记录，以备不时之需。

四、寻求第三方调解

如果与对方的沟通未能取得进展，您可以考虑寻求第三方的调解。这可以包括向保险行业协会投诉、请求消费者协会介入，或者根据事故类型向相关的调解机构申请调解。这些机构通常具有专业的调解能力和经验，能够帮助双方达成和解。

五、法律手段，终极保障

如果调解无果，您可以考虑采取法律手段来维护自己的权益。首先，您可以委托律师向对方发送正式律师函，明确其法律责任及后果，敦促其配合理赔事宜。如果对方仍然拒绝配合，您可以根据保险合同中约定的争议解决方式，选择向仲裁机构申请仲裁或直接向法院提起诉讼。在诉讼过程中，务必准备充分的证据，以支持自己的诉求。

六、考虑代位求偿

在满足一定条件的情况下，您还可以向保险公司申请代位求偿。这是一种当第三方造成损失且不愿或不能履行赔偿责任时，由保险公司先向您赔偿，然后保险公司再向第三方追偿的制度。但需要注意的是，代位求偿的适用需满足特定的险种投保要求和事故责任明确等条件。

七、关注时效，避免损失

在整个处理过程中，务必关注诉讼时效的问题。根据法律规定，一般诉讼时效为三年，从知道或应当知道权利被侵害时起算。因此，在采取任何法律手段之前，都应确保自己的行为在诉讼时效内，以避免因超过时效而丧失法律保护。

综上所述，面对对方全责但不签字导致保险公司拒绝赔偿的情况，您应通过深入沟通、依据合同、收集证据、寻求第三方调解、采取法律手段以及考虑代位求偿等综合策略来应对。这样不仅能有效提高理赔成功率，还能确保您的合法权益得到充分保护。