结论：小时工（通常指非全日制用工）在法律上享有相对灵活的辞职权利，一般情况下可以当天辞职，但具体情形还需结合用工形式和合同约定来判断。以下从不同角度为你详细分析：
一、非全日制用工形式下的辞职权利
法律规定：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第七十一条，非全日制用工双方当事人任何一方都可以随时通知对方终止用工。这意味着，在非全日制用工形式下，小时工确实享有随时辞职的权利，无需提前较长时间通知用人单位。
实际操作建议：
- 通知方式：虽然法律没有明确规定具体的通知形式，但为了确保双方权益，建议小时工使用书面形式通知用人单位，并保留好相关证据，如邮件、短信或书面辞职信等。
- 工资结算：在辞职时，小时工应要求用人单位即时结算并支付未结清的工资。非全日制用工的小时计酬标准不得低于用人单位所在地人民政府规定的最低小时工资标准，且劳动报酬结算支付周期最长不得超过十五日。
二、签订固定期限劳动合同的小时工
合同约定：
- 如果小时工与用人单位签订了固定期限劳动合同，那么辞职权利将受到合同约定的限制。此时，小时工需要按照合同规定的条款来执行辞职程序，否则可能需要承担违约责任。
特殊情况下的辞职权利：
- 即使签订了固定期限劳动合同，如果用人单位存在拖欠工资、未提供劳动保护等违法行为，小时工仍有权随时辞职，并可以通过法律途径维护自己的权益。
三、职业素养与沟通建议
提前告知：
- 尽管法律赋予了非全日制用工双方灵活的辞职权利，但从职业素养和良好沟通的角度出发，建议小时工在辞职前尽量提前告知用人单位，以便用人单位能够及时调整工作安排，做好工作交接事宜。
维护良好关系：
- 提前告知用人单位辞职意愿，不仅体现了小时工的职业素养和责任心，也有助于维护双方的和谐关系和未来可能的合作机会。
四、法律后果与风险提示
违法辞职的后果：
- 如果小时工在签订固定期限劳动合同的情况下未经允许擅自辞职，可能需要承担违约责任，如支付违约金或赔偿用人单位因此遭受的损失。
用人单位违法行为的应对：
- 如果用人单位存在违法行为，小时工在辞职时有权要求用人单位支付拖欠的工资、经济补偿等，并可以通过向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁等合法途径来维护自己的权益。
总结：小时工在法律上享有相对灵活的辞职权利，但具体情形还需结合用工形式和合同约定来判断。在辞职时，小时工应遵守相关法律法规和合同约定，同时注重职业素养和沟通，以维护自己的合法权益和良好职业关系。如果你在辞职过程中遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。