根据《劳动合同法》及相关法律规定，以下三类人员通常不能签订劳动合同，而是可能签订劳务合同或其他形式的协议：

1. 公务员及参照公务员法管理的工作人员

   • 解释：这类人员包括公务员以及比照或参照实行公务员制度的事业组织和社会团体的工作人员。他们依法履行公职，纳入国家行政编制，由国家财政负担工资福利。由于其特殊的身份和管理模式，他们的人事关系和管理主要由《公务员法》等相关法律法规来规范，因此不适用《劳动合同法》，也就不能签订劳动合同。

2. 特定农村劳动者

   • 解释：这里特指单纯从事农业生产活动的农村劳动者，如家庭联产承包制之下的农业劳动者。他们的劳动形式、劳动时间、劳动报酬等与一般的劳动关系存在较大差异，因此不适用《劳动合同法》。然而，对于乡镇企业职工以及进城务工、经商的农民，由于他们与用人单位形成了典型的劳动关系，所以应适用《劳动合同法》，可以签订劳动合同。但单纯从事农业生产的劳动者，则可能签订的是劳务合同或其他形式的协议。

3. 现役军人

   • 解释：现役军人是国家武装力量的组成部分，履行特殊的军事义务。他们与军队之间的关系由军事法规等进行调整，不属于《劳动合同法》的调整范畴。因此，现役军人不能签订劳动合同，而是根据军事法规的规定来处理与军队之间的关系。

除了上述三类人员外，还有一些其他特定情况也可能不签订劳动合同，而是签订劳务合同：

• 家务劳动者：如家庭保姆、家庭雇佣的钟点工等，他们与雇主之间的关系更多被视为民事雇佣关系，而非劳动关系，因此可能签订的是劳务合同。
• 返聘的退休人员：已达到退休年龄并享受基本养老保险待遇的返聘人员，与用人单位之间建立的多是劳务关系，而非劳动关系，因此也可能签订的是劳务合同。
• 勤工助学的在校学生：在校学生利用业余时间勤工助学，通常不视为建立了劳动关系，因此也不适用《劳动合同法》，可能签订的是劳务合同或其他形式的协议。

法律建议：

• 对于不能签订劳动合同的人员，他们仍然可以通过其他民事法律途径或相关法规来维护自己的合法权益。例如，家务劳动者、返聘的退休人员等，他们与雇主或用人单位之间的权利义务关系，可以通过民事合同来明确，并在发生纠纷时通过民事诉讼等途径来解决。
• 在处理某些边缘性情况时，如判断某类人员是否适用《劳动合同法》，应根据具体事实和法律规定进行综合判断。如果对此有疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供专业的法律意见。