在离职时要求结清工资，这是您的合法权益，以下我将为您详细阐述相关法律依据、具体要求以及实践中的操作建议。

一、法律依据与原则

根据《中华人民共和国劳动法》第五十条，工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人，且不得克扣或者无故拖欠。虽然该条款未直接提及离职时工资必须立即结清，但确立了工资支付的基本原则，即用人单位有义务按时、足额支付劳动者工资。此外，《工资支付暂行规定》第九条明确规定，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这是您离职时要求马上结清工资的主要法律依据。

二、离职时工资结清的具体要求

1. 一般情况：无论您是与单位协商一致解除劳动合同，还是提前通知解除劳动合同（正式员工需提前三十日，试用期员工需提前三日），在劳动合同解除时，您都有权要求用人单位马上结清工资。

2. 用人单位存在过错：如果用人单位存在如未提供劳动保护、未及时足额支付劳动报酬、未依法缴纳社会保险费等过错，您不仅可以解除劳动合同并要求马上结清工资，还有权根据《劳动合同法》要求经济补偿。

3. 特殊情形下的工资支付：如果因您本人原因给用人单位造成经济损失，用人单位可按照劳动合同的约定要求您赔偿经济损失。但这并不构成克扣或无故拖欠工资的理由，且经济损失的赔偿应从工资中扣除的部分不得超过您当月工资的20%，扣除后的剩余工资部分不得低于当地月最低工资标准。

三、实践中的操作与建议

1. 了解公司财务制度：虽然法律规定了应即时结清工资，但实践中部分公司可能因财务制度或规定，无法当天结清。大部分公司会在员工离职后的一个工资发放周期内结清。因此，在离职前，您可以先了解公司的财务制度，以便对工资结清时间有合理的预期。

2. 友好协商：如果公司无法当天结清工资，您首先应与用人单位进行友好协商，明确指出法律规定，并尝试达成解决方案。例如，您可以与公司协商在一个合理的期限内结清工资，如离职后的下一个工资发放日。

3. 保留证据：在离职过程中，您应保留好与工资相关的证据，如工资条、银行转账记录等。这些证据在后续维权过程中将起到重要作用。

4. 法律维权：如果协商无果，您可以向当地的劳动监察部门投诉，或者通过申请劳动仲裁乃至提起诉讼等法律途径来维护自己的合法权益。在维权过程中，您可以寻求专业律师的帮助，以确保自己的权益得到充分保障。

四、总结

离职时要求结清工资是您的合法权益，您有权根据法律规定要求用人单位在解除或终止劳动合同时一次付清工资。如果遇到公司无法当天结清的情况，您应通过友好协商、保留证据、法律维权等手段来确保自己的权益得到保障。希望以上解答能对您有所帮助。