结论：签订无固定期限劳动合同的劳动者完全有权辞职，但需遵循《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定进行。
详细分析：
辞职的法律依据：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》，劳动者享有职业选择的自由，即使签订了无固定期限劳动合同，也依法保留解除劳动关系的权利。这意味着，无论合同期限如何，劳动者都有权根据自己的意愿和情况提出辞职。
辞职的方式及要求：
- 协商一致解除：劳动者可以与用人单位进行沟通，双方达成一致后解除劳动合同。这种方式最为平和，有助于维护双方的良好关系。
- 提前通知解除：若不存在法定特殊情形，劳动者需提前三十日以书面形式通知用人单位（试用期内则需提前三日），明确表达辞职意愿及离职时间等内容。通知送达后，期满即可办理离职手续。这是劳动者行使辞职权的一种常见方式，确保了劳动者在履行法定通知义务后，无需用人单位批准，即可在通知期满后解除劳动关系。
- 用人单位过错解除：若用人单位存在未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件、未及时足额支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费等过错情形，劳动者有权随时解除劳动合同，并无需提前通知。特别地，若用人单位以暴力、威胁或非法限制人身自由等手段强迫劳动者劳动，或违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全，劳动者可立即解除劳动合同，无需事先告知。
辞职时的注意事项：
- 在辞职过程中，劳动者应与用人单位保持良好沟通，明确双方意图，妥善处理相关事宜，如工作交接、离职补偿（如有）等。这有助于避免后续可能出现的纠纷或问题，确保辞职过程的顺利进行。
- 尽管法律赋予了劳动者辞职的权利，但和平、有序的离职过程对于维护个人职业声誉及未来职业发展同样重要。因此，劳动者在辞职时应尽量保持理性，避免情绪化行为。
举例说明：
假设小李签订了一份无固定期限劳动合同，但由于个人发展原因，他决定辞职。在这种情况下，小李可以选择与用人单位进行沟通，双方达成一致后解除劳动合同；或者提前三十日以书面形式通知用人单位，明确表达辞职意愿及离职时间等内容；如果用人单位存在过错情形，如未及时足额支付劳动报酬，小李还有权随时解除劳动合同，并无需提前通知。
总结与建议：
签订无固定期限劳动合同的劳动者完全有权根据自己的意愿和情况提出辞职，但需遵循《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定进行。在辞职过程中，劳动者应与用人单位保持良好沟通，明确双方意图，妥善处理相关事宜。如果你在辞职过程中遇到任何法律问题或困惑，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供专业的法律建议。