当临时工发生工伤时，其赔偿问题确实是一个涉及多个方面的复杂议题，包括责任认定、赔偿项目以及具体的赔偿流程。以下是我为您详细梳理的解答：
一、责任认定与工伤认定
确认劳动关系：
- 临时工与用人单位之间虽可能未签订正式劳动合同，但若存在事实上的劳动关系，如提供劳动、接受管理、获得报酬等，则受《劳动法》和《工伤保险条例》的保护。
- 若无法直接证明劳动关系，可通过工资支付记录、工作证、考勤记录等证据材料申请劳动仲裁或诉讼来确认。
工伤认定：
- 职工发生事故伤害后，单位应在30日内向当地社会保险行政部门提出工伤认定申请。若单位未申请，职工或其近亲属可在1年内自行申请。
- 申请时需提交医疗诊断证明、事故见证人笔录等材料，经调查核实后由社保部门作出认定结论。
二、赔偿项目与标准
根据《工伤保险条例》及相关规定，临时工因工伤可获得的赔偿项目主要包括：
医疗费用：
- 治疗工伤所需费用符合工伤保险诊疗项目目录、工伤保险药品目录、工伤保险住院服务标准的，从工伤保险基金支付。
停工留薪期工资：
- 在停工留薪期内，原工资福利待遇不变，由所在单位按月支付。停工留薪期一般不超过12个月，伤情严重或者情况特殊可适当延长。
护理费：
- 根据生活自理障碍等级确定，按当地上年度职工月平均工资的一定比例支付。
一次性伤残补助金：
- 如经劳动能力鉴定构成伤残等级，可享受一次性伤残补助金。具体标准根据伤残等级确定，如七级伤残为13个月的本人工资，八级伤残为11个月的本人工资，以此类推。
一次性医疗补助金和就业补助金：
- 解除劳动关系时发放，标准因地区而异，需参照当地规定。
工亡补助：
- 若临时工因工死亡，其近亲属可获得丧葬补助金、供养亲属抚恤金和一次性工亡补助金。一次性工亡补助金标准为上一年度全国城镇居民人均可支配收入的20倍。
其他费用：
- 如辅助器具费、交通食宿费等，根据实际情况进行赔偿。
三、赔偿流程与执行
协商处理：
- 单位应主动垫付医疗费用并启动工伤申报程序。
- 双方可就后续赔偿达成书面协议，建议通过人民调解委员会备案以确保协议的有效性。
行政救济：
- 对工伤认定结果不服可申请行政复议或提起诉讼。
- 社保经办机构需在60日内完成待遇核定，确保赔偿的及时性。
司法途径：
- 若单位未参保或拒赔，可向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。
- 对仲裁结果不满可在15日内向法院起诉，实行两审终审制，通过法律途径维护自身合法权益。
四、特殊情形处理
- 未参保单位责任：若单位未为临时工参保，则全部工伤待遇由单位承担，包括本应由基金支付的项目。
- 第三方侵权竞合：若工伤由第三方侵权造成，除工伤赔偿外，还可向侵权方主张民事赔偿。但需注意，医疗费等实际支出不可重复获赔。
综上所述，临时工工伤赔偿问题涉及多个方面，需要仔细了解相关法律法规和流程。希望以上解答能对您有所帮助，如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时咨询。