结论前置：企业未与员工签订劳动合同时，根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，企业需承担相应的赔偿责任，主要包括支付双倍工资差额，以及在特定情况下对员工因未签合同所受损害进行赔偿。

一、双倍工资差额的赔偿

1. 法律依据：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》第八十二条：“用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。”

2. 赔偿情形及计算方式：

   • 超期未签书面合同：自用工满一个月的次日起，至双方签订书面劳动合同前一日止，企业需支付双倍工资，最长不超过11个月。
   • 计算公式：赔偿金 = 应发工资总额（未签合同期间） - 已发工资总额（未签合同期间）。简化理解，即企业需额外支付一倍工资的差额部分。
   • 示例：若员工月工资为5000元，未签合同持续6个月，则企业应支付的双倍工资差额为：5000元/月 × 6个月 = 30,000元。

3. 工资基数的确定：

   • 工资基数通常包括基本工资、奖金、津贴等货币性收入，但一般不包括加班工资（部分地区有例外规定）。
   • 若工资波动，按实际发放金额逐月累加计算。

二、经济补偿金的赔偿（特定情况）

1. 法律依据：

   • 若因企业未签合同导致劳动关系解除，且符合《中华人民共和国劳动合同法》第四十六条规定的情形（如企业违法解除劳动合同），员工还可主张经济补偿金。

2. 计算方式：

   • 经济补偿按劳动者在本单位工作的年限，每满一年支付一个月工资的标准向劳动者支付；六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，向劳动者支付半个月工资的经济补偿。

三、其他损失赔偿（特定情况）

• 若企业未签合同给员工造成其他实际损失（如社保未缴纳导致的医疗费用无法报销），员工可要求企业承担相应赔偿责任。

四、注意事项与风险防控

1. 仲裁时效：

   • 劳动争议申请仲裁的时效为一年，自当事人知道或应当知道权利被侵害之日起计算。超时申请可能面临部分或全部请求不被支持的风险。

2. 证据收集：

   • 在维权过程中，员工需注意收集能证明劳动关系存在及工资水平的证据材料（如工作证、考勤记录、银行流水等）。

3. 企业风险防控：

   • 企业应规范用工管理，及时与员工签订劳动合同以明确权利义务。若存在未签合同情况，应尽快补签以减少法律风险和经济损失。

五、实际操作建议

• 企业：在员工入职时即签订书面劳动合同，确保双方权益得到法律保障。对于已发生的未签合同情况，应主动与员工沟通协商，尽快补签合同并妥善处理赔偿事宜。
• 员工：若遇企业未签合同情况，建议保留证据并通过劳动仲裁主张权益。如有需要，可以直接向我咨询具体的法律程序和策略。

总结：企业未与员工签订劳动合同时，需承担支付双倍工资差额的赔偿责任，并在特定情况下支付经济补偿金和其他损失赔偿。企业和员工都应了解相关法律法规，以维护自身合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。