给老板开车打工造成事故，责任归属需根据具体情况判断，主要涉及司机、雇主（老板）以及可能的第三方责任。以下是对此问题的详细分析：

一、司机责任

1. 违反交通法规：

   • 如果司机在驾驶过程中存在违反交通法规的行为，如超速、闯红灯、酒驾等，导致事故发生，那么司机通常需要承担主要或全部责任。司机作为直接操作者，有义务确保行车安全，遵守交通规则。若因个人疏忽或故意行为导致事故，应依法承担责任。

2. 非职务行为：

   • 若司机私自用车或从事与工作无关的活动时发生事故，则属于非职务行为，一般由司机自行承担责任。但需注意，如果车辆本身存在影响安全行驶的问题，且老板已知但未妥善处理，如刹车失灵等，老板可能需要承担一定的过错责任。

二、雇主（老板）责任

1. 职务行为：

   • 根据《中华人民共和国民法典》第一千一百九十一条，如果司机是在执行工作任务时发生事故，且自身无重大过失或故意行为，那么雇主（老板）可能需要承担赔偿责任。“执行工作任务”通常指司机按照老板的指示或要求，为完成特定工作而进行的驾驶活动，如接送客户、运输货物等。

2. 雇主过错：

   • 若老板存在选任不当（如雇佣无资质司机）、指示错误（如要求超速行驶）或未提供必要安全保障（如车辆维护不善）等情况，也可能需要承担相应责任。此外，如果车辆存在安全隐患且老板未履行检修义务，可能加重其责任；若老板未为车辆购买交强险或商业险，也需自行承担赔偿责任。

三、第三方责任

• 如果事故是由第三方的过错导致的，如其他车辆违规行驶、道路设施缺陷等，那么第三方应承担相应的赔偿责任。在事故涉及多方责任的情况下，各方将按照事故责任认定的比例分担责任，这通常需要根据交通事故责任认定书来确定各方的责任比例。

四、法律程序与证据收集

1. 报警与责任认定书：

   • 事故发生后应立即报警，由交警部门出具责任认定书，明确各方责任比例。这是后续处理事故、确定赔偿责任的重要依据。

2. 证据材料准备：

   • 需收集行车记录仪视频、证人证言、医疗记录等证据，用于后续协商或诉讼。特别注意保留工资单、派车单等材料以证明职务行为属性，这些证据对于确定责任归属至关重要。

五、结论与建议

• 结论：开车为老板服务时发生事故的责任承担需根据具体情况判断。如果是执行工作任务期间发生的事故，且司机无故意或重大过失，则主要由老板承担侵权责任；如果是非工作任务期间或个人违法行为导致的事故，则责任由司机自己承担；同时，车辆本身的安全问题以及第三方的过错也可能影响责任的划分。
• 建议：在处理此类事故时，应详细调查事故经过、收集相关证据，并依据法律法规进行综合分析判断。此外，建议用人单位加强车辆管理，确保车辆处于良好状态；同时，司机也应遵守交通规则，谨慎驾驶，以避免事故的发生。

如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。