离职时用人单位扣工作服费用是否合法，需视具体情况而定。下面我将从不同角度为您详细分析：
一、不合法的情况
工作服作为劳动保护用品
- 法律依据：根据《中华人民共和国劳动法》第五十四条，用人单位必须为劳动者提供符合国家规定的劳动安全卫生条件和必要的劳动防护用品。如果工作服是出于保障员工在工作中的安全和健康而提供的（如建筑工地的安全帽、化工行业的防腐蚀服等），其费用应由用人单位承担。
- 法律后果：在此情况下，若用人单位在员工离职时扣除工作服费用，将违反法律规定，可能面临劳动行政部门的处罚，并需退还相关费用及赔偿损失。
工作服为工作必备装备且无事先约定
- 分析：如果工作服是员工正常开展工作所必需的（如酒店服务员的制服、银行柜员的职业装等），且双方没有事先约定离职时需扣除工作服费用，那么用人单位在员工离职时扣除这类工作服的费用，同样违反了法律规定，应承担相应的法律责任。
二、合法的情况
- 非必要福利性质且有事先约定
- 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，当事人一方不履行合同义务或履行合同义务不符合约定的，应承担违约责任。如果工作服并非工作所必需，而是作为一种福利提供给员工（如带有公司标志的高档外套等），并且在发放时有明确的约定（如离职时需归还，否则按价扣款），那么这种约定在不违反法律法规强制性规定的前提下是有效的。
- 实施条件：此种合法性建立在双方有明确、自愿且合法的约定基础上，且该约定不得损害劳动者的合法权益。例如，约定中应明确工作服的价格、折旧方式、扣除条件等，以确保约定的合理性和公平性。
三、综合建议
- 查阅合同与规定：仔细审查与公司签订的劳动合同及公司内部规章制度，确认是否有关于工作服费用承担的明确约定。若无相关约定或约定不合法，则公司扣钱行为缺乏依据。
- 与公司友好沟通：尝试与公司人力资源部门或上级领导进行理性沟通，明确指出法律规定并要求退还扣除的工作服费用。沟通过程中应保持冷静，最好以书面形式（如邮件）进行，以便留存记录作为后续证据。
- 准备投诉材料：若沟通无果，收集并准备好相关证据材料，包括身份证、劳动合同、工资条、扣费记录、沟通记录等。这些材料将用于向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁时证明公司的不合理扣钱行为。
- 向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁：通过拨打投诉电话、现场投诉或线上投诉等方式向当地劳动监察部门提交投诉，或者向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。劳动监察部门或仲裁委员会将调查核实情况，若认定公司行为违法，将责令改正并退还不合理扣除的费用。
总结来说，离职时用人单位扣工作服费用是否合法，取决于工作服的性质及双方是否有事先约定。对于作为劳动保护用品或工作必备装备的工作服，其费用应由用人单位承担；而对于非必要福利性质且有明确约定的工作服，用人单位在符合约定条件的情况下可以扣除相应费用。如遇不合法扣费情况，您可及时采取上述措施维护自己的合法权益。如果您还有其他疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。