工作群本身并不能直接证明劳动关系，但它可以作为证明劳动关系存在的一个辅助证据。要确定是否存在劳动关系，我们需要综合考虑多个方面的因素。

首先，劳动关系的建立通常基于双方之间的用工行为，即劳动者为用人单位提供劳动，用人单位支付劳动报酬。在这个过程中，如果双方有通过工作群进行工作安排、任务分配、考勤管理、工资发放等交流，那么这些聊天记录就可以作为证明劳动关系存在的有力证据。

以您提供的案例为例，史某加入某安保工作群，并在群里看到了招聘保安的消息，随后报名应聘并开始工作。在工作期间，公司通过微信向史某支付工资，并有考勤表、工作日志等记录。这些证据共同构成了证明史某与公司之间存在劳动关系的完整链条。

然而，仅仅有工作群并不足以单独证明劳动关系。因为工作群也可能用于其他目的，比如项目合作、信息交流等，并不一定都涉及劳动关系。因此，在判断是否存在劳动关系时，我们还需要考虑其他因素，如双方是否签订了书面劳动合同、是否接受了用人单位的管理和指挥、是否从事了用人单位安排的有报酬的劳动等。

如果劳动者能够举证证明用人单位对其确实存在用工行为，比如提供了工资发放记录、考勤表、工作日志等证据，那么就已经初步完成了证明劳动关系的举证责任。如果用人单位认为双方之间的用工关系并不是劳动关系，而是劳务关系、承揽关系等，那么用人单位需要提供相应的证据来支持自己的主张。

综上所述，工作群可以作为证明劳动关系存在的一个辅助证据，但要确定是否存在劳动关系，还需要综合考虑多个方面的因素，并根据具体情况进行判断。如果您遇到了类似的问题，建议您收集尽可能多的证据来支持自己的主张，并咨询专业的法律人士以获取更准确的法律意见。