结论前置：主动离职时，法律并未强制要求必须签订解除劳动合同协议书，但签订此协议对劳动者和用人单位双方均有诸多益处，建议尽量签订以明确权利义务，避免潜在纠纷。以下从多个角度进行详细分析：
一、法律层面分析
根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动者享有提前通知用人单位即可解除劳动合同的权利。具体而言，劳动者需提前三十日以书面形式通知用人单位（试用期内则需提前三日），即可合法解除劳动合同。这表明，从法律角度来看，主动辞职并不必然需要解除劳动合同协议书作为前提。
二、签订解除劳动合同协议书的好处
明确双方权利义务：
- 协议书中可详细列明离职交接的具体事项，包括工作内容的移交、公司财产的归还等。
- 明确工资结算的细节，如金额、时间和方式，有效防止用人单位拖欠工资。
- 如涉及经济补偿，协议中也可明确补偿的标准和支付时间。
- 可约定保密义务和竞业限制条款，保护用人单位的商业秘密。
保障劳动者权益：
- 作为劳动者已办理离职手续并与原单位解除劳动关系的正式证明，便于后续社保转移、失业金领取（符合条件时）及新工作的入职。
- 为劳动者提供法律上的依据，以应对可能因劳动关系解除而产生的争议。
降低法律风险：
- 对用人单位而言，协议书可作为双方协商一致或劳动者主动提出解除劳动关系的证据，减少被劳动者以违法解除劳动合同为由索赔的风险。
- 确保双方就劳动关系解除的所有事宜达成一致，避免后续的法律纠纷。
三、不签订协议书的情况及应对
若用人单位不要求签订解除劳动合同协议书，劳动者在离职时仍应：
- 按照法定程序履行通知义务：确保提前三十日（或试用期内提前三日）以书面形式通知用人单位。
- 完成工作交接：确保离职手续的完备，包括工作内容的移交、公司财产的归还等。
- 要求用人单位出具解除或者终止劳动合同的证明：该证明是劳动者与原单位已解除劳动关系的官方凭证，对于后续办理档案和社会保险关系转移手续至关重要。
四、实际操作建议
- 提交辞职信：在决定辞职后，劳动者应首先以书面形式向用人单位提交辞职信，明确表达离职意愿、原因及期望的离职日期。
- 沟通协商：与用人单位沟通协商，尽量达成签订解除劳动合同协议书的共识，以确保双方权益得到充分保障。
- 保留证据：如遇用人单位拒绝签订协议书的情况，劳动者应保留好相关证据，如辞职信的提交记录、与用人单位的沟通记录等，以备不时之需。
举例说明：假设小李在一家公司工作，因个人发展原因决定主动离职。他按照法律规定提前三十日向公司提交了书面辞职信，并与公司沟通协商签订了解除劳动合同协议书。协议书中明确了离职时间、工资结算、工作交接等事项。小李按照协议书的要求完成了工作交接，并收到了公司出具的解除劳动合同证明。这样，小李的离职过程就非常顺利，避免了后续可能出现的纠纷。
总结：虽然法律未强制要求主动辞职时必须签订解除劳动合同协议书，但从维护双方权益、避免潜在纠纷的角度出发，建议劳动者在用人单位同意的情况下尽量签订此协议。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。