当汽车与电动车相撞，并且交警部门已经认定双方承担主次责任时，赔偿问题的处理需要遵循一系列明确的法律规则和流程。以下是对这一问题的详细解答：

一、责任划分与赔偿原则

1. 责任划分：

   • 主责方（通常是汽车一方）通常承担70%至90%的赔偿责任，具体比例由交警根据事故情况确定，常见划分为70%或80%。
   • 次责方（电动车一方）则承担剩余比例的赔偿责任，即30%或20%。

2. 赔偿原则：

   • 首先，由交强险在责任限额内全额赔付，这部分赔偿不考虑事故责任比例。
   • 超出交强险赔偿限额的部分，再按照双方的责任比例进行分担。

二、交强险赔偿规则

交强险是强制保险，用于保障交通事故受害人的基本权益。其赔偿限额分为有责和无责两种情形，但在汽车与电动车相撞且涉及主次责任的情况下，我们主要关注有责赔偿限额：

• 有责赔偿限额：
  • 死亡伤残赔偿限额：18万元
  • 医疗费用赔偿限额：1.8万元
  • 财产损失赔偿限额：2000元

无论主责还是次责，只要机动车有责任，交强险均需在上述限额内赔付。

三、超出交强险部分的赔偿

交强险赔偿后，如果仍有不足部分，那么这部分损失将由双方按照责任比例进行分担。如果汽车方购买了商业第三者责任险，那么该保险将按照责任比例进行赔付。如果商业险赔付后仍有不足，那么不足部分将由汽车方车主自行承担。

四、赔偿项目与计算

赔偿项目主要包括人身损害赔偿和财产损害赔偿两大类：

1. 人身损害赔偿：

   • 医疗费：包括诊疗费、住院费、后续治疗费等，凭票据实结算。
   • 误工费：根据受害人误工时间和收入状况确定，需提供单位证明或纳税记录。
   • 护理费：按护理人员收入或当地护工标准计算，最长不超过20年。
   • 交通费：因就医产生的合理费用，凭票据实结算。
   • 营养费/住院伙食补助费：根据伤情和住院时间酌情判定。
   • 残疾赔偿金/死亡赔偿金：按受诉法院所在地上年度城镇居民人均可支配收入计算，最高可达20年。
   • 精神损害抚慰金：根据伤残等级酌定，一般每级3000-5000元。

2. 财产损害赔偿：

   • 主要是电动车的维修费用或重置费用，以实际修复费用为准，需提供正规发票。

五、赔偿流程与注意事项

1. 报警并保留现场证据：包括现场照片、事故认定书等，这是后续处理的重要依据。
2. 交警部门出具交通事故责任认定书：明确事故责任划分，这是赔偿处理的关键文件。
3. 双方协商赔偿：根据责任认定书和实际损失情况协商赔偿事宜，尽量达成和解。
4. 协商不成可诉讼：若无法达成一致，可通过诉讼方式解决争议，此时需要提供充分的证据来支持自己的主张。

注意事项：

• 保存所有医疗费用单据、收入证明、修车发票等原始材料，以便在协商或诉讼时提供证据。
• 注意索赔的时效要求，人身伤害索赔诉讼时效为三年，财产损失为两年。
• 如果电动车被认定为机动车但未投保交强险，次责方需在交强险限额内先行赔付。

综上所述，汽车与电动车相撞时的赔偿责任划分需结合事故责任认定书和相关法律法规进行细致分析。在处理过程中，应确保交强险的先行赔付，并根据责任比例合理分担剩余损失。同时，双方应积极协商赔偿事宜，若无法达成一致，可通过法律途径解决争议。