在快递员撞车且负全责的情况下，赔偿责任的承担需根据具体情况进行细致划分，主要结论如下：

1. 执行工作任务时：

   • 赔偿责任主体：根据《中华人民共和国民法典》第一千一百九十一条，若快递员在执行快递派送等工作任务过程中发生撞车事故，属于职务行为，赔偿责任由用人单位（即快递公司）承担。
   • 保险赔偿：若车辆投保了交强险和商业险，保险公司会在保险责任范围内先行赔偿。超出保险限额的部分，仍由快递公司承担。
   • 快递员过失追偿：若快递员在事故中存在故意或重大过失（如严重违反交通规则），快递公司在承担赔偿责任后，有权依法向快递员追偿相应金额。

2. 非执行工作任务时：

   • 赔偿责任主体：若事故发生在快递员非工作时间或个人事务中，赔偿责任由快递员个人承担。
   • 个人保险赔偿：若快递员个人购买了交通事故责任险等保险，保险公司可在保险范围内承担相应的赔偿责任。但这并不免除快递员个人的初步赔偿责任，超出保险限额的部分，仍需由快递员个人补足。

详细分析：

• 赔偿范围：

  • 人身损害赔偿：包括医疗费、误工费、护理费、交通费、住宿费、住院伙食补助费、营养费、残疾赔偿金（若造成残疾）、死亡赔偿金（若导致死亡）以及精神损害抚慰金等。这些费用需根据受害人的实际情况和相关证据进行确定。
  • 财产损害赔偿：对于事故中造成的衣物、财物损坏或车辆等财产损失，需按实际损失进行赔偿，通常依据评估报告确定具体金额。

• 赔偿流程：

  1. 事故认定：首先由交通管理部门进行责任认定，明确双方责任划分。
  2. 协商赔偿：责任方（快递公司或快递员个人）与受害者或其家属协商赔偿金额和方式。
  3. 保险赔付：若车辆投保了相关保险，保险公司会在保险责任范围内先行赔偿。
  4. 法律途径：若协商不成，受害者或其家属可通过法律途径解决纠纷，包括提起诉讼。

建议与注意事项：

• 证据留存：事故发生后，及时留存现场照片、医疗记录、费用发票等证据，以便后续赔偿主张。
• 了解保险情况：了解快递员或快递公司是否购买了相关保险，以及保险的具体条款和赔偿范围。
• 协商与诉讼：若与快递公司或快递员协商不成，可通过投诉、仲裁或诉讼等方式解决纠纷。
• 法律咨询：在处理此类问题时，如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询，我会根据具体情况提供详细的法律建议和指导。

实际应用指导：

在实际操作中，应首先明确快递员是否在执行工作任务时发生事故。若是，则直接依据法律规定由快递公司承担赔偿责任，并考虑保险赔偿和快递员过失追偿的问题。若非执行工作任务时发生事故，则由快递员个人承担赔偿责任，同时利用其个人保险进行赔付。在整个过程中，证据的收集和保存至关重要，它将直接影响到赔偿的顺利与否。