在快递员撞车且负全责的情况下，赔偿责任的承担需根据具体情况进行细致划分，主要结论如下：
执行工作任务时：
- 赔偿责任主体：根据《中华人民共和国民法典》第一千一百九十一条，若快递员在执行快递派送等工作任务过程中发生撞车事故，属于职务行为，由用人单位（即快递公司）承担侵权责任。
- 保险赔偿：若车辆投保了交强险和商业险，保险公司会在保险责任范围内先行赔偿。超出保险限额的部分，仍由快递公司承担。
- 快递员过失追偿：若快递员在事故中存在故意或重大过失（如严重违反交通规则），快递公司在承担赔偿责任后，有权依法向快递员追偿相应金额。
非执行工作任务时：
- 赔偿责任主体：由快递员个人承担赔偿责任。
- 个人保险赔偿：若快递员购买了机动车保险（如交通事故责任险），保险公司先在保险责任限额内赔偿，超出部分由快递员补足。
详细分析：
执行工作任务时的赔偿流程：
- 事故认定：由交通管理部门进行责任认定，明确快递员负全责。
- 保险赔付：首先由交强险在责任限额内赔付（死亡伤残赔偿限额18万、医疗费用赔偿限额1.8万、财产损失赔偿限额0.2万）。交强险赔付不足部分，再由商业险按保险合同约定赔偿。
- 快递公司赔偿：若保险赔付仍不足，或车辆未投保商业险，超出部分由快递公司承担。
- 快递员过失追偿：若快递员存在故意或重大过失，快递公司在承担赔偿责任后，可向其追偿。
非执行工作任务时的赔偿流程：
- 事故认定：同样由交通管理部门进行责任认定。
- 个人保险赔付：若快递员购买了机动车保险，保险公司先在保险责任限额内赔付。
- 个人赔偿：超出保险限额的部分，由快递员个人承担。
赔偿范围与项目：
赔偿范围涵盖受害者因事故导致的所有合理损失，包括但不限于：
人身损害赔偿：
- 医疗费：根据医疗机构出具的收款凭证，结合病历和诊断证明确定。
- 误工费：根据受害人的误工时间和收入状况计算。有固定收入的按实际减少的收入计算；无固定收入的参照当地相同或相近行业上一年度职工的平均工资计算。
- 护理费：根据护理人员的收入状况和护理期限确定。护理人员有收入的参照误工费计算；无收入的参照当地护工劳务报酬标准。
- 交通费：根据实际发生的费用计算，包括受害人及其陪护人员因就医或转院治疗的费用。
- 住宿费、住院伙食补助费：根据实际情况合理确定。
- 营养费：根据受害人伤残情况并参照医疗机构的意见确定。
- 残疾赔偿金：若造成残疾，根据丧失劳动能力程度或伤残等级，按照受诉法院所在地上一年度居民人均可支配收入标准计算二十年。
- 死亡赔偿金：若导致死亡，同样按照上述标准计算二十年。
- 精神损害抚慰金：根据实际情况确定，用于补偿受害者或其家属的精神痛苦。
财产损害赔偿：
- 对于事故中造成的衣物、财物损坏或车辆等财产损失，需按实际损失进行赔偿，通常依据评估报告确定具体金额。
建议与注意事项：
- 证据留存：事故发生后，及时留存现场照片、医疗记录、费用发票等证据，以便后续赔偿主张。
- 协商与诉讼：若与快递公司或快递员协商不成，可通过投诉、仲裁或诉讼等方式解决纠纷。
- 法律了解：在处理此类问题时，建议了解相关法律规定，确保赔偿事宜依法、公正、合理进行。
在整个过程中，证据的收集和保存至关重要，它将直接影响到赔偿的顺利与否。此外，了解法律规定和正确的维权途径也是保护自身权益的关键。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。