在处理电动车与机动车相撞且主次责任明确的事故时，赔偿问题需依据相关法律法规进行细致且公正的处理。以下是对这一问题的详细解答：
一、责任划分原则
主责与次责：
- 主责方通常承担70%至90%的赔偿责任，具体比例由交警根据事故现场情况、交通法规遵守情况、证据收集以及车辆状况等因素综合确定。
- 次责方则承担剩余比例的赔偿责任。
责任划分依据：
- 交警会通过勘查事故现场、询问当事人、收集证据（如监控录像、证人证言等）来分析事故发生的原因。
- 根据双方的行为对事故发生的作用及过错严重程度，交警会出具交通事故责任认定书，明确主次责任。
二、赔偿范围与计算方式
人身损害赔偿：
- 医疗费：包括诊疗费、住院费、后续治疗费等，需凭票据实结算。
- 误工费：根据受害人误工时间和收入状况确定，需提供单位证明或纳税记录。
- 护理费：按护理人员收入或当地护工标准计算，护理期限根据伤情确定，最长不超过20年。
- 交通费：因就医产生的合理费用，需凭票据实结算。
- 营养费/住院伙食补助费：根据伤情和住院时间酌情判定。
- 残疾赔偿金/死亡赔偿金：按受诉法院所在地上年度城镇居民人均可支配收入计算，残疾赔偿金最高可达20年，死亡赔偿金则根据具体情况确定。
- 精神损害抚慰金：根据伤残等级酌定，一般每级3000-5000元。
财产损失赔偿：
- 车辆维修费：以实际修复费用为准，需提供正规发票。
- 车载物品损失：提供购买凭证或评估报告后按实际价值赔偿。
三、赔偿流程
报案与定责：
- 事故发生后，应立即报警并保护现场，等待交警到来进行勘查和调查。
- 交警会根据调查结果出具交通事故责任认定书，明确双方的主次责任。
保险理赔：
- 向主责方的保险公司提交相关材料，优先使用交强险进行赔付。交强险在限额内全额赔付，不分责任比例。
- 超出交强险部分，则按照责任比例由双方分担。
协商调解：
- 如果双方对赔偿金额有争议，可以申请交警部门进行调解。
- 调解过程中，双方应积极配合，提供必要的证据和材料。
诉讼维权：
- 如果调解不成，可以向法院起诉，并提供医疗记录、工资流水、修车发票等证据来支持自己的诉求。
- 法院会根据相关法律法规和证据材料，作出公正的判决。
四、注意事项
证据留存：
- 保存好所有与事故相关的证据和材料，如现场照片、视频、证人证言、医疗费用单据、收入证明、修车发票等。
- 这些证据在后续的赔偿处理中起着至关重要的作用。
时效要求：
- 人身伤害索赔的诉讼时效为三年，财产损失索赔的诉讼时效为两年。
- 应在规定的时效内提起诉讼或申请调解，以免丧失维权机会。
特殊情形处理：
- 如果电动车被认定为机动车但未投保交强险，次责方需在交强险限额内先行赔付。
- 在这种情况下，次责方应积极与主责方协商赔偿事宜，或通过法律途径解决争议。
综上所述，电动车与机动车相撞且主次责任明确时，赔偿问题需依据相关法律法规进行细致且公正的处理。双方应积极配合交警调查，保留好相关证据和材料，并按照规定的流程进行赔偿处理。如果对责任划分或赔偿有异议的，可以依法申请复核或通过诉讼解决。