结论前置：离职协议签字后，劳动者在符合法定情形下仍然可以申请劳动仲裁，以维护自己的合法权益。以下是对此问题的详细分析：
一、离职协议的法律效力与可仲裁性
离职协议是劳动者与用人单位就离职相关事宜达成的合意，具有合同性质。只要协议内容未违反法律、行政法规的强制性规定，且双方签订时意思表示真实（即不存在欺诈、胁迫等情形），该协议即具有法律约束力。然而，这并不意味着劳动者在签字后就完全丧失了申请劳动仲裁的权利。在特定情况下，如协议存在瑕疵或劳动者权益受损，劳动者仍可依法申请劳动仲裁。
二、可以申请劳动仲裁的具体情形
离职协议存在欺诈、胁迫、乘人之危等情形
- 如果离职协议是在用人单位欺诈、胁迫劳动者或乘人之危的情况下签订的，劳动者有权在知道或应当知道撤销事由之日起一年内请求劳动争议仲裁机构或人民法院予以撤销。撤销后，劳动者可就劳动争议事项申请劳动仲裁。
离职协议显失公平
- 当离职协议中双方的权利和义务明显违反公平、等价有偿原则时，如补偿标准明显低于法律规定，对劳动者造成重大损害，劳动者可申请撤销该协议，并就相关劳动争议事项申请劳动仲裁。
离职协议未涵盖所有劳动权益问题
- 如果离职协议仅对部分劳动权益进行了约定，对于未约定的其他劳动权益问题（如加班工资、未休年休假工资等），劳动者仍可就这些未处理的事项申请劳动仲裁。
离职协议内容违法或与法律法规相冲突
- 如果离职协议中存在违反法律法规的内容，或剥夺了劳动者的合法权益，那么该条款可能被视为无效。即使离职协议中规定了某些事项，但如果这些事项与法律法规相冲突，也应以法律法规为准。劳动者仍可就相关争议申请劳动仲裁。
用人单位未履行协议义务
- 即使签订了离职协议，如果用人单位未按照协议约定履行支付工资、经济补偿金等义务，劳动者同样可以申请劳动仲裁来维护自己的合法权益。
三、申请劳动仲裁的时效期间与注意事项
- 时效期间：根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》第二十七条，劳动争议申请仲裁的时效期间为一年，从当事人知道或应当知道其权利被侵害之日起计算。这意味着，只要在离职后一年内，劳动者认为自己的权益受到了侵害，都有权向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。
- 注意事项：
- 证据收集：劳动者在申请劳动仲裁前，应尽可能收集相关证据，如离职协议、工资单、社保缴纳记录、工作记录、聊天记录等，以支持自己的主张。
- 法律咨询：在申请劳动仲裁前，劳动者可以向我咨询相关法律问题，以便更好地了解自己的权利和义务，以及申请仲裁的程序和要求。
四、可能无法申请劳动仲裁的情形
- 如果离职协议是双方在平等自愿、协商一致的基础上签订的，内容不违反法律、行政法规的强制性规定，不存在欺诈、胁迫、乘人之危、显失公平等可撤销情形，且协议已对双方之间的劳动争议事项作出了明确、全面的处理，那么劳动者再就协议约定事项申请劳动仲裁，可能不会得到支持。然而，这并不意味着劳动者完全丧失仲裁权利。如果出现新的劳动争议（如用人单位未按照离职协议约定支付款项等），劳动者依然可以申请劳动仲裁。
综上所述，离职协议的签署并不妨碍劳动者在法定时效期内提起劳动仲裁的权利。如果劳动者认为自己在劳动关系中的权益受到了侵害，应及时向我咨询并准备相关证据，以维护自己的合法权益。