企业与员工未签订劳动合同时，企业需承担相应的赔偿责任，主要包括支付双倍工资及在特定情况下对员工因未签合同所受损害进行赔偿。以下是从不同角度对这一问题的详细解答：
一、法律依据与赔偿情形
法律依据：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第八十二条的规定，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。
- 若用人单位违反规定不与劳动者订立无固定期限劳动合同，也需自应当订立之日起向劳动者每月支付二倍的工资。
赔偿情形及计算方式：
- 超期未签书面合同：自用工满一个月的次日起，至双方签订书面劳动合同前一日止，企业需支付双倍工资，最长不超过11个月。例如，若员工于2024年1月1日入职，未签合同工作至10月31日，则企业应额外支付他2月1日至10月31日的双倍工资差额。计算公式为：
$\( \text{赔偿金} = (\text{应发工资总额} - \text{已发工资}) \times \text{未签合同月数} \)$
简化理解即企业需额外支付一倍工资的差额部分。
- 违反规定不签无固定期合同：当满足法定条件应签无固定期合同时（如连续工作满十年），若企业未签，则需从应签之日起支付双倍工资，直至合同签订。例如，若员工在公司连续工作满10年，公司应从应签之日起支付双倍工资，直至实际签订时止。
二、特殊情况处理
补签合同后是否仍需支付赔偿金：
- 若在仲裁时效内补签并约定之前期间有效，可能无需支付赔偿金；但若补签日期虚假，仍可能被认定无效，需继续支付赔偿金。
超过一年未签合同：
- 自满一年当日视为已订立无固定期限劳动合同，不再适用二倍工资差额的规定，但员工可主张其他权益，如补缴社保等。
仲裁时效限制：
- 员工需在知道权利被侵害之日起一年内申请仲裁，超时申请可能面临部分或全部请求不被支持的风险。
三、赔偿程序与注意事项
协商与投诉：
- 员工可先尝试与企业协商解决赔偿问题。
- 协商不成时，可向当地劳动监察部门投诉举报企业的违法行为。
仲裁与诉讼：
- 若投诉未能解决问题，员工可在知道或应当知道权利被侵害之日起一年内申请劳动仲裁。
- 对仲裁结果不服的，还可向人民法院提起诉讼。
证据收集：
- 在维权过程中，员工需注意收集能证明劳动关系存在及工资水平的证据材料，如工作证、考勤记录、银行流水等。
四、实际操作建议
- 企业方面：应规范用工管理，及时与员工签订劳动合同以明确权利义务。若存在未签合同情况，应尽快补签以减少法律风险和经济损失。
- 员工方面：若遇未签合同情况，建议保留证据并通过劳动仲裁主张权益。同时，注意仲裁时效的限制，及时行使自己的权利。
总结来说，企业与员工未签订劳动合同时，企业需承担支付双倍工资及在特定情况下对员工因未签合同所受损害进行赔偿的责任。员工在维权过程中应注意收集证据、及时申请仲裁，并遵循相关法律法规的规定。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。