当电动车与小轿车发生相撞事故时，赔偿问题的处理需要遵循一定的流程和法律规定。以下是一套详细、条理清晰的赔偿处理指南，帮助您更好地理解和应对此类情况。

一、确保安全与及时报警

1. 现场安全：事故发生后，首先要确保自身和他人的安全，避免进一步的事故风险。如果可能，将车辆移至安全地带，开启危险报警闪光灯，并设置警示标志。
2. 报警处理：立即拨打122报警电话，报告事故发生的时间、地点及大致情况。交警到场后，会进行事故勘查，并出具《交通事故责任认定书》，这是后续索赔的重要依据。

二、固定证据与信息记录

1. 拍照录像：在确保安全的前提下，对事故现场进行拍照和录像，包括车辆位置、碰撞部位、刹车痕迹、交通信号灯状态等，以保留第一手证据。
2. 信息记录：详细记录小轿车的车牌号、驾驶员姓名、联系方式、保险公司名称及保单号。同时，获取目击证人的联系方式，以备不时之需。

三、通知保险公司与初步协商

1. 通知保险公司：小轿车驾驶员应及时通知其投保的保险公司，电动车一方也应向自己的保险公司（如有）备案。保险公司将安排定损员评估损失。
2. 初步协商：基于事故认定结果，与对方驾驶员及其保险公司进行初步沟通，明确赔偿意向。可以就赔偿项目、金额等初步达成一致意见。

四、明确赔偿项目与详细协商

赔偿项目通常包括人身损害赔偿和财产损失赔偿两大类：

1. 人身损害赔偿：

   • 医疗费用：包括急诊费、住院费、药费等，需提供医疗单据和费用清单。
   • 误工费：因事故导致无法工作产生的损失，需提供单位出具的误工证明和收入证明。
   • 护理费、交通费、住宿费等其他合理支出：根据实际情况提供相应证明。
   • 若因伤致残，还需赔偿残疾赔偿金、残疾辅助器具费等。

2. 财产损失赔偿：

   • 车辆维修费用：电动车维修费用，需提供维修发票和明细。
   • 其他财产损失：如电动车上搭载的物品损坏等，也应包含在赔偿范围内。

在协商过程中，保持冷静理性，坚持合法权益。可以就赔偿项目、金额等与对方进行详细讨论，并尝试达成赔偿协议。

五、法律途径解决纠纷

若协商不成，可通过法律途径解决：

1. 收集证据：整理所有与事故相关的证据材料，包括事故认定书、医疗单据、费用清单、误工证明、维修发票等。
2. 确定管辖法院：一般可向事故发生地或被告住所地的人民法院提起诉讼。
3. 撰写起诉状：明确诉讼请求、事实和理由，提交给法院。
4. 提起诉讼与庭审：缴纳诉讼费用后，等待法院开庭审理。在庭审过程中，充分陈述观点与证据，维护合法权益。

六、全程保留文件与记录

在整个索赔过程中，务必保留好所有与事故和赔偿相关的文件和记录，包括事故认定书、医疗单据、费用清单、维修发票、协商记录等。这些文件和记录将作为后续索赔或诉讼的重要依据。

七、特殊情况说明

• 如果交通事故系非机动车驾驶人（如电动车驾驶员）或行人故意碰撞机动车造成，机动车一方不承担赔偿责任。
• 如果小轿车没有保险或保险赔偿不足，那么剩余赔偿责任将由小轿车驾驶员自行承担。若车辆所有人有过错，也可能需承担相应责任。

综上所述，当电动车与小轿车相撞时，赔偿问题的处理需要遵循一定的流程和法律规定。建议当事人保持冷静，及时报警并联系保险公司，同时保留好相关证据和资料。如遇复杂情况或法律问题，建议及时咨询专业律师以获取更准确的法律建议。