劳务工发生工伤时，赔偿责任主要由用人单位承担，但具体责任划分需根据劳务关系的性质及实际情况来确定。以下从不同角度为您详细分析：

一、劳务关系与劳动关系的区别及赔偿原则

1. 劳动关系：

   • 如果劳务工与用人单位之间构成劳动关系，那么根据《工伤保险条例》的规定，用人单位应当为劳动者缴纳工伤保险费。在发生工伤时，劳动者可以享受工伤保险待遇，包括医疗费用、伤残津贴、一次性工伤医疗补助金等。
   • 若用人单位未缴纳工伤保险费，劳动者发生工伤的，由用人单位按照《工伤保险条例》规定的工伤保险待遇项目和标准支付费用。

2. 劳务关系：

   • 劳务关系通常指的是提供劳务一方与接受劳务一方之间形成的民事法律关系，如雇佣关系、承揽关系等。在劳务关系中，双方地位相对平等，不存在管理与被管理的关系。
   • 如果劳务工与用人单位之间构成劳务关系，而非劳动关系，那么工伤赔偿可能不适用《工伤保险条例》。此时，赔偿问题通常依据《中华人民共和国民法典》中关于侵权责任的规定来处理。即，如果用人单位存在过错（如未提供安全的工作环境、未进行必要的安全培训等），导致劳务工受伤，用人单位应当承担相应的赔偿责任。

二、具体赔偿责任的划分

1. 用人单位存在过错时：

   • 无论劳务工与用人单位之间构成劳动关系还是劳务关系，只要用人单位存在过错导致劳务工受伤，用人单位都应当承担赔偿责任。赔偿范围包括医疗费、护理费、交通费、营养费、住院伙食补助费等为治疗和康复支出的合理费用，以及因误工减少的收入。造成残疾的，还应当赔偿辅助器具费和残疾赔偿金；造成死亡的，还应当赔偿丧葬费和死亡赔偿金。

2. 用人单位无过错时（仅适用于劳务关系）：

   • 如果劳务工与用人单位之间构成劳务关系，且用人单位在劳务工受伤过程中无过错，那么根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，用人单位可能不承担赔偿责任。但具体情况还需根据法院的判决来确定，因为法院可能会考虑公平原则等因素，要求用人单位给予一定的补偿。

3. 第三人造成工伤时：

   • 如果劳务工的工伤是由第三人造成的，那么劳务工有权向第三人主张侵权损害赔偿。同时，如果劳务工与用人单位之间构成劳动关系，且用人单位已缴纳工伤保险费，劳务工还可以享受工伤保险待遇。但需要注意的是，工伤保险待遇与侵权损害赔偿在项目上可能存在重复，具体如何处理需根据相关法律法规和司法解释来确定。

三、建议与注意事项

1. 明确劳务关系性质：

   • 劳务工在发生工伤后，应首先明确自己与用人单位之间构成的是劳动关系还是劳务关系。这关系到赔偿问题的法律依据和赔偿标准。

2. 及时收集证据：

   • 无论构成哪种关系，劳务工都应及时收集与工伤相关的证据，如医疗记录、工作证明、证人证言等。这些证据在后续的赔偿协商或诉讼中至关重要。

3. 咨询专业律师：

   • 由于工伤赔偿问题涉及复杂的法律关系和法律规定，建议劳务工在发生工伤后及时咨询专业律师。律师可以根据具体情况为劳务工提供法律建议和帮助，确保其合法权益得到保障。

如果您在工伤赔偿方面遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。我会根据您的具体情况，为您提供专业、全面的法律服务。