面对离职当天用人单位未结清工资的情况，您确实需要采取一些措施来维护自己的合法权益。以下是一个详细且有条理的指南，希望能帮助到您：

一、了解法律规定，明确权益

首先，根据《中华人民共和国劳动法》和《工资支付暂行规定》，用人单位在解除或终止劳动合同时，应当一次性付清劳动者的工资。这是您的合法权益，用人单位有义务遵守。

二、与用人单位友好协商

1. 沟通方式：建议您首先与用人单位的人力资源部门或财务部门进行友好沟通，明确表达您希望离职当天结清工资的诉求。
2. 保留证据：在沟通过程中，尽量通过书面形式（如邮件、短信）或录音等方式保留证据，以便后续维权使用。

三、若协商无果，向劳动监察部门投诉

1. 投诉准备：如果协商无果，您可以准备相关证据材料，如劳动合同、工资条、考勤记录、离职证明以及与用人单位的沟通记录等。
2. 投诉途径：您可以通过拨打当地劳动保障监察机构的投诉举报电话，或者携带相关材料前往当地劳动保障监察大队进行现场投诉。
3. 等待处理：劳动监察部门会对您的投诉进行调查核实，并根据调查结果责令用人单位限期支付拖欠的工资。

四、申请劳动仲裁，维护权益

1. 仲裁准备：如果劳动监察部门的处理结果不满意，或者用人单位仍然拒不支付工资，您可以准备仲裁申请书、身份证明、劳动合同、工资支付凭证等相关证据材料，向劳动争议仲裁委员会提出申请。
2. 仲裁流程：仲裁委员会会在一定期限内决定是否受理您的申请，并通知双方当事人。随后，仲裁庭会根据双方提供的证据和陈述进行审理，并作出裁决。裁决具有法律效力，如果用人单位不履行，您可以申请强制执行。

五、提起诉讼，作为最后手段

1. 诉讼条件：如果您对仲裁结果不服（除终局裁决外），或者在特定情况下（如持有用人单位的工资欠条且诉讼请求不涉及劳动关系其他争议），您可以直接向人民法院提起诉讼。
2. 诉讼准备：在提起诉讼前，您需要准备诉讼材料，包括起诉状、相关证据等。然后向法院提交诉讼材料，法院审查后会立案并安排开庭审理。

六、注意事项

1. 保留证据：在整个过程中，保留所有与劳动关系及工资支付相关的证据材料至关重要。这些证据将有助于您在维权过程中证明自己的权益。
2. 及时行动：劳动争议申请仲裁的时效期间为一年，从您知道或应当知道其权利被侵害之日起计算。因此，发现工资未结清时，请尽快采取行动。
3. 了解法律法规：在维权前，了解相关法律法规和政策规定可以提高您的维权效率和质量，增强您的法律意识和自我保护能力。

总之，面对离职当天用人单位未结清工资的情况，您应积极采取合法途径来维护自己的权益。希望以上指南能对您有所帮助。