在处理电动车与自行车相撞的主次责任赔偿问题时，我们需要综合考虑多个因素，并依据相关法律法规进行公正判定。以下是一个详细且有条理的解答：
一、责任划分
事故现场情况：
- 交警会详细勘查事故现场，包括行驶轨迹、刹车痕迹等，以判断哪一方存在违规行为导致事故的可能性较大。
交通法规遵守情况：
- 双方是否遵守交通法规，如是否超速、逆行、未按规定让行等，违反法规的一方将承担较大责任。
证据收集：
- 交警会收集监控录像、证人证言等证据，以确定双方在事故中的过错程度。
责任划分标准：
- 若一方存在明显违规且直接导致事故，该方承担全部责任。
- 若双方均有过错，则根据过错程度划分主次责任。通常，主要责任方承担70%-90%的赔偿责任，次要责任方承担10%-30%。具体比例由交警根据事故实际情况认定。
二、赔偿范围与方式
人身损害赔偿：
- 包括医疗费、误工费、护理费、交通费、住宿费、住院伙食补助费、必要的营养费等。
- 若构成伤残，还需赔偿残疾赔偿金、残疾辅助器具费、被扶养人生活费，以及康复费、后续治疗费等。
- 赔偿时，先由双方在交强险责任限额内赔偿（尽管自行车通常未购买交强险，但电动车若符合一定标准且未购买，也参照交强险规则处理）。超出部分按责任比例分担。
财产损害赔偿：
- 包括电动车或自行车的维修费用、车上物品损失等。
- 同样先在交强险财产损失限额内赔偿（若适用），超出部分按责任比例分担。
三、理赔流程
报警与调查：
- 事故发生后，应及时报警并保护现场。交警会进行现场勘查、询问当事人、收集证据，并制作事故现场图、询问笔录等。
责任认定：
- 交警根据调查结果分析事故发生原因，划分主次责任，并出具交通事故责任认定书。
协商与调解：
- 双方应首先尝试通过协商确定赔偿金额和方式，并签订书面协议明确权利义务。
- 若协商不成，可请求交警部门或人民调解委员会等第三方机构进行调解。
诉讼解决：
- 若调解仍无法达成一致，可向有管辖权的人民法院提起民事诉讼。法院将根据事实和法律规定进行审理和判决。判决生效后，一方不履行赔偿义务，另一方可申请强制执行。
四、注意事项
- 保留证据：事故发生后，应妥善保管好相关证据，如事故责任认定书、医疗费用发票、病历、车辆维修发票、现场照片等。
- 及时报警：事故中有人员受伤或财产损失较大时，应及时报警并通知保险公司（若电动车已购买保险）。
- 遵守法律：骑行者必须遵守交通规则，确保自身和他人的安全。
综上所述，电动车与自行车相撞的主次责任赔偿问题需要综合考虑多个因素，并依据相关法律法规进行公正判定。在处理过程中，保留证据、及时报警、遵守法律是至关重要的。若双方无法协商一致，可通过调解或诉讼解决分歧。