当机动车与电动车相撞，且机动车被认定为全责时，赔付问题涉及多个方面，以下我将为您详细梳理赔付的原则、范围、标准以及具体流程，帮助您清晰理解并妥善处理此类事故。
一、赔付原则
根据《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，机动车发生交通事故造成人身伤亡、财产损失的，首先由保险公司在机动车第三者责任强制保险（交强险）责任限额范围内进行赔偿。若损失超出交强险限额，则按照过错比例承担赔偿责任。在此类事故中，由于机动车被认定为全责，因此超出交强险限额的部分也应由机动车一方承担全部赔偿责任。
二、赔付范围及标准
赔付范围主要包括人身损害赔偿和财产损失赔偿两大类，具体标准如下：
人身损害赔偿
医疗费用：涵盖受害人的医疗费、诊疗费、住院费、住院伙食补助费以及必要的、合理的后续治疗费等，凭据支付。
误工费：根据受害人的误工时间和收入状况确定。误工时间由医疗机构出具的证明确定，收入状况则根据受害人是否有固定收入来分别计算。
护理费：根据护理人员的收入状况和护理人数、护理期限确定。护理人员有收入的，参照误工费的规定计算；无收入或雇佣护工的，则参照当地护工从事同等级别护理的劳务报酬标准计算。
交通费：根据受害人及其必要的陪护人员因就医或转院治疗实际发生的费用计算，需提供正式票据，并与就医地点、时间、人数、次数相符合。
营养费：根据受害人伤残情况参照医疗机构的意见确定。
残疾赔偿金：若受害人因伤致残，应赔偿残疾赔偿金。赔偿金额根据受害人丧失劳动能力程度或伤残等级，按受诉法院所在地上一年度城镇居民人均可支配收入或农村居民人均纯收入标准计算。
精神损害抚慰金：因侵权致人精神损害，造成严重后果的，可以根据受害人一方的请求判令赔偿相应的精神损害抚慰金。
其他合理费用：如鉴定费、律师费等，根据实际情况和法律规定进行赔偿。
财产损失赔偿
车辆维修费用：电动车因事故损坏的维修费用，以实际发生的维修发票为准。若车辆无法修复，则按车辆实际价值进行赔偿。
其他财物损失：电动车上搭载的物品因事故损坏的，也需按实际价值进行赔偿。
三、赔付流程
报案与定责：事故发生后，应立即向交警部门报案，并等待交警部门出具事故认定书，明确责任划分。
通知保险公司：及时通知承保的保险公司，告知事故发生的时间、地点、经过等情况，以便保险公司进行后续的定损和理赔工作。
提交索赔材料：向保险公司提交包括事故认定书、医疗费用发票、病历、诊断证明、收入证明等在内的索赔材料，以便保险公司审核并确定赔偿金额。
审核与理赔：保险公司对提交的索赔材料进行审核，确认无误后，在交强险责任限额范围内先行赔付；不足部分，在商业三者险责任限额范围内继续赔付；仍有不足的，由机动车一方自行承担。
协商与诉讼：如果双方对赔偿金额或赔偿方式存在争议，可以通过协商解决；协商不成的，可以向人民法院提起诉讼，通过法律途径维护自身权益。
四、总结与建议
在处理机动车与电动车相撞且机动车全责的事故时，建议您保持冷静，及时报案并通知保险公司，按照流程提交索赔材料，并积极与保险公司和受害人沟通协商。若遇到赔偿纠纷或难以解决的问题，建议寻求专业法律人士的帮助，以确保您的权益得到妥善维护。同时，也提醒广大驾驶人遵守交通规则，注意安全驾驶，共同营造安全、和谐的交通环境。