结论：当天辞职当天走是否合法，主要取决于劳动者与用人单位的约定、劳动者的工作状态以及用人单位是否存在过错。在一般情况下，未经提前通知即当天辞职当天走是不合法的；但在特定情形下，如用人单位存在过错或双方协商一致，则可能是合法的。

一、一般情况下的法律规定

根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动者在解除劳动合同时，通常需要遵循一定的通知期限：

1. 非试用期：劳动者需提前三十日以书面形式通知用人单位，方可解除劳动合同。这是为了保障用人单位有足够的时间进行工作交接和安排，以维护其正常的生产经营秩序。

2. 试用期：劳动者则需提前三日通知用人单位，即可解除劳动合同。这一规定相对宽松，体现了对试用期内劳动者权益的保护。

举例：假设小李在一家公司工作，已经过了试用期，他想要辞职。根据法律规定，小李需要提前三十日以书面形式通知公司，才能合法解除劳动合同。如果小李当天辞职当天走，没有提前通知公司，那么他的行为可能构成违法解除劳动合同。

二、特殊情形下的合法性

然而，在某些特殊情形下，当天辞职当天走可能是合法的：

1. 用人单位存在过错：
   • 如果用人单位存在严重过错，如未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件、未及时足额支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费等，劳动者有权随时解除劳动合同，且无需提前通知用人单位。

举例：假设小张在一家公司工作，公司长期拖欠工资且无合理理由。小张可以依据《劳动合同法》的规定，当天辞职当天走，并且公司还需向小张支付经济补偿。

1. 用人单位与劳动者协商一致：
   • 如果用人单位同意员工当天辞职当天走，并且双方就此达成一致意见，那么这种行为也是合法的。这体现了民事合同中的意思自治原则，即只要双方自愿且不违反法律法规的强制性规定，即可达成有效协议。

举例：假设小王在一家公司工作，由于个人原因需要立即离职。小王与公司进行了沟通，公司同意小王当天辞职当天走。在这种情况下，小王的离职行为是合法的。

三、实际应用中的指导意义

在实际应用中，劳动者应充分了解自己的权益和义务，并遵守相关法律法规的规定。如果确实需要辞职，应尽可能按照法律规定的通知期限提前告知用人单位，以确保辞职行为的合法性。同时，用人单位也应尊重劳动者的权益，提供必要的劳动保护和条件，按时支付劳动报酬，并依法缴纳社保费用，以避免因自身过错而导致劳动者合法解除劳动合同的情况发生。

四、建议

1. 提前沟通：在决定辞职前，劳动者应与用人单位进行充分沟通，明确离职的具体流程和时间安排。

2. 遵守法律：劳动者应遵守相关法律法规的规定，按照法律规定的通知期限提前告知用人单位。

3. 保留证据：如果用人单位存在过错，劳动者应保留相关证据，以便在需要时维护自己的合法权益。

4. 咨询专业：如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。