员工离职时，用人单位确实需要开具离职证明。这一要求主要基于《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，具体来说：

首先，根据《劳动合同法》第五十条，用人单位在解除或者终止劳动合同时，有义务出具解除或者终止劳动合同的证明，也就是大家通常所说的“离职证明”。这一证明对于劳动者来说至关重要，它不仅是劳动者进行失业登记的必备条件，还关系到劳动者工作年限的计算、经济补偿金的支付、年休假和医疗期的确定等多个方面。

其次，从法律责任的角度来看，如果用人单位未按照规定向劳动者出具离职证明，可能会面临劳动行政部门的责令改正，甚至需要承担赔偿责任。这种赔偿责任可能包括因未出具离职证明导致劳动者的失业待遇损失，或者因求职受阻而产生的工资损失等。

此外，离职证明的内容也有明确规定。根据《劳动合同法实施条例》第二十四条，离职证明应当写明劳动合同期限、解除或者终止劳动合同的日期、工作岗位以及在本单位的工作年限。这些信息对于劳动者再次求职时，新用人单位了解其工作经历和背景具有重要意义。

最后，关于离职证明的开具时间和形式，也有一些注意事项。离职证明应当在劳动合同解除或者终止的同时开具，如果劳动者已离开单位，用人单位可以书面通知其领取。同时，离职证明应当采取书面形式，以便登记或存档，并且最好有劳动者的签收记录，以避免未来可能出现的纠纷。

综上所述，员工离职时，用人单位确实需要开具离职证明，并且这一证明对于劳动者来说具有非常重要的意义。因此，用人单位应当严格遵守相关法律法规，及时、准确地为劳动者开具离职证明。