驾驶校车在高速公路上超速20%，将面临驾驶证记6分的处罚，并可能伴随警告或二十元以上二百元以下的罚款。以下是详细分析：
一、记分处罚
根据《道路交通安全违法行为记分管理办法》第十条第二项的规定，驾驶校车、中型以上载客载货汽车、危险物品运输车辆在高速公路、城市快速路上行驶时，若超过规定时速但未达到百分之二十，一次将被记6分。这一规定直接关联到驾驶人的驾驶资格和信誉，体现了法律对校车安全的高度重视。
二、罚款处罚
依据《中华人民共和国道路交通安全法》第九十条，机动车驾驶人若违反道路交通安全法律、法规关于道路通行规定的，还将面临警告或者二十元以上二百元以下的罚款。具体罚款金额会由交警根据实际情况，包括超速的具体程度、当地交通状况以及相关法律法规进行裁量决定。
三、法律后果与安全提示
法律后果：超速驾驶不仅关乎法律责任的承担，更直接关系到乘车学生的生命安全。校车作为承载学生上下学的重要交通工具，其安全性能与驾驶行为直接关系到每一个孩子的家庭幸福和社会稳定。
安全提示：驾驶校车时必须严格遵守速度限制，确保行车过程中的绝对安全。建议驾驶人定期参加交通安全培训，提高安全意识；合理规划行程时间，避免因赶时间而超速行驶；使用车载导航设备或手机APP等工具实时了解路况信息，避免误入限速区域或超速行驶。
四、特殊情况说明
如果超速行为发生在高速公路、城市快速路以外的道路上，且超速比例在百分之十以上未达到百分之二十的，根据《道路交通安全违法行为记分管理办法》第十二条第一项的规定，将被记1分。但本题中超速比例已达20%，故不适用此条款。
综上所述，驾驶校车在高速公路上超速20%，将依法被扣6分，并可能面临警告或二十元至二百元的罚款。作为驾驶人，应时刻牢记安全第一的原则，严格遵守交通规则，以保障乘车学生的生命安全为首要任务。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。