面对电动车撞车后对方全责却不赔钱的情况，您可以通过以下步骤来有效维护自己的合法权益：

一、明确责任与初步应对

1. 确认事故责任：首先，确保交警已经介入并出具了交通事故责任认定书，明确对方为全责方。这是后续维权的重要依据。

2. 自行垫付并保留证据：若事故中有人员受伤，应立即进行医疗救治，并自行垫付相关费用。同时，妥善保留所有票据和凭证，如医疗费用单据、维修发票、事故现场照片、视频等。这些证据将在后续维权过程中发挥关键作用。

二、尝试协商解决

1. 直接与对方沟通：主动与对方取得联系，明确指出其应承担的赔偿责任和义务。在沟通过程中，保持冷静和理性，尝试通过平和的沟通解决问题。

2. 请求第三方调解：

   • 交警部门调解：若直接沟通无果，可向交警部门申请协助调解。交警部门具有权威性和专业性，能够促使双方达成赔偿协议。
   • 人民调解委员会调解：若交警调解无果，可向当地人民调解委员会申请调解。人民调解委员会会基于公平、公正原则提出合理赔偿方案，并制作具有法律效力的调解协议书。

三、法律手段维权

1. 发送律师函：若协商和调解均无果，可委托律师向对方发送律师函。律师函将严肃表明您的立场和要求，告知对方其法律责任，促使其主动履行赔偿义务。

2. 向法院提起诉讼：

   • 准备诉讼材料：撰写起诉状，明确原告、被告信息，陈述事实经过，提出诉讼请求及计算依据。同时，附上相关证据材料，如事故责任认定书、医疗记录、误工证明、财产损失清单等。
   • 立案与审理：将诉讼材料提交给有管辖权的法院，经审查后立案。在庭审过程中，陈述事实、出示证据、进行辩论。法院将依法作出判决。
   • 申请强制执行：若判决生效后对方仍不履行赔偿义务，可在规定期限内向法院申请强制执行。法院将采取多种强制措施，如查封、冻结对方名下财产等，迫使对方履行赔偿义务。

四、其他注意事项

1. 全面收集证据：除了上述提到的证据外，还应保留与对方沟通赔偿事宜时的聊天记录、通话录音等。这些证据有助于形成完整的证据链，支持您的诉求。

2. 明确赔偿范围：赔偿不仅限于车辆维修费用，还可能包括人身伤害的医疗费用、误工费、护理费、财产损失等。在提起诉讼时，应明确列出所有赔偿项目及计算依据。

3. 考虑聘请律师：若担心自己无法有效处理案件，可考虑聘请专业律师代理。律师将提供法律建议和指导，帮助您更好地维护合法权益。

总结与建议：面对电动车撞车后对方全责却不赔钱的情况，您应保持冷静和理智，按照上述步骤逐一采取行动。通过收集证据、协商、调解和诉讼等方式，您可以有效地解决赔偿问题并维护自己的合法权益。在整个处理过程中，务必保持冷静和理性，避免情绪化行为影响维权效果。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。