当无牌电动车与小车发生事故时，处理流程需要遵循一定的法律程序和交通规则。以下是一个详细且有条理的处理建议：

一、确保安全，及时报警

1. 确保安全：在事故发生后，首先要确保所有相关人员的安全。如果有人受伤，应立即拨打急救电话，并在确保安全的前提下，对伤者进行初步的急救处理。
2. 及时报警：无论事故大小，都应立即拨打交警电话报警。交警会到现场进行勘查，并出具事故责任认定书，这是后续处理事故的重要依据。

二、配合交警调查，提供证据

1. 配合调查：在交警到达现场后，应积极配合交警的调查工作，如实陈述事故发生的经过，提供相关证据，如行车记录仪视频、现场照片等。
2. 无牌电动车的特殊性：由于无牌电动车可能涉及非法上路的问题，交警在调查时会特别关注这一点。作为车主或驾驶人，应如实说明车辆情况，包括是否购买、是否上牌等。

三、根据事故责任认定书处理赔偿

1. 事故责任认定：交警会根据现场勘查、证人证言、相关证据等，出具事故责任认定书，明确双方的责任比例。
2. 赔偿协商：根据事故责任认定书，双方可以协商赔偿事宜。如果无牌电动车驾驶人负事故全部或部分责任，那么其需要承担相应的赔偿责任。赔偿范围可能包括医疗费、误工费、车辆维修费等。
3. 调解或诉讼：如果双方无法就赔偿事宜达成一致，可以寻求交警的调解或向法院提起诉讼。在调解或诉讼过程中，应提供充分证据支持自己的主张。

四、无牌电动车的法律责任

1. 扣留车辆：根据《中华人民共和国道路交通安全法》的规定，无牌电动车上路行驶属于违法行为，交警有权扣留车辆。
2. 罚款或拘留：对于无牌电动车驾驶人，交警可以根据情节轻重处以罚款或拘留的处罚。
3. 增加事故责任比例：在事故责任认定中，无牌电动车的违法上路行为可能会被视为过错行为，从而增加其承担的事故责任比例。

五、建议与提醒

1. 依法上牌：为了避免类似事故的发生和减少法律责任，建议电动车车主依法为车辆上牌，并购买相应的保险。
2. 安全驾驶：无论是驾驶机动车还是非机动车，都应遵守交通法规，确保安全文明出行。特别是电动车驾驶人，更应注意观察路况、控制车速、佩戴头盔等。
3. 及时处理事故：在事故发生后，应及时报警、配合调查、协商赔偿等，避免事态扩大和产生不必要的纠纷。

综上所述，无牌电动车与小车发生事故时，应确保安全、及时报警、配合调查、根据事故责任认定书处理赔偿，并了解无牌电动车的法律责任。同时，建议电动车车主依法上牌、安全驾驶，以减少类似事故的发生。