根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条，非机动车一方负主要责任时，赔偿规则如下：

1. 机动车与非机动车、行人之间的赔偿规则
   若机动车与非机动车、行人发生交通事故，且非机动车一方被认定负主要责任，赔偿需分两步处理：

   • 机动车交强险优先赔付：机动车一方需先在交强险责任限额内（医疗费用1.8万元、死亡伤残18万元、财产损失0.2万元）全额赔偿非机动车方的损失，无论责任比例如何。
     
   • 超出交强险部分按责任分担：剩余损失由双方按责任比例分担。若非机动车方负主要责任（通常指70%以上），则机动车方仅需承担30%以下的赔偿责任，剩余部分由非机动车方自行承担。
     举例：若非机动车方医疗费总计10万元，交强险先赔1.8万元，剩余8.2万元中，非机动车方需自行承担70%（5.74万元），机动车方承担30%（2.46万元）。

2. 非机动车之间发生事故的赔偿规则
   若事故双方均为非机动车，赔偿直接按责任比例分担：

   • 主要责任方需承担对方损失的70%-90%（具体比例由交警根据事故细节认定）；
     
   • 自身损失由对方次要责任方承担10%-30%，剩余部分自行承担。
     举例：两辆电动车相撞，A方负主责（80%）、B方次责（20%）。若A方损失2万元、B方损失1万元，则A需赔偿B方8000元（1万×80%），B需赔偿A方4000元（2万×20%），A方最终自行承担1.6万元损失。

3. 特殊情形：非机动车方故意碰撞机动车
   若非机动车方存在故意碰撞机动车的行为（如“碰瓷”），机动车一方不承担赔偿责任，所有损失由非机动车方自行承担。

关键提醒：

• 赔偿比例可能因地区司法实践略有差异，建议以交警出具的《事故责任认定书》为准；
  
• 若对责任认定或赔偿金额有异议，可在收到认定书后3日内申请复核，或通过诉讼由法院重新划分责任；
  
• 赔偿项目包括医疗费、误工费、护理费、残疾赔偿金等，需保留相关票据作为证据。
  

如有具体事故细节或赔偿金额计算问题，可进一步向我咨询，我会结合实际情况为您详细分析。