离职时公司要求签订保密协议，在法律上是合法且可行的，但前提是协议内容必须合法、合理，并充分保障双方的权益。以下从多个角度为你详细分析：

法律依据

1. 《中华人民共和国劳动合同法》第二十三条：明确规定用人单位与劳动者可以在劳动合同中约定保守用人单位的商业秘密和与知识产权相关的保密事项。对负有保密义务的劳动者，用人单位可以在劳动合同或者保密协议中与劳动者约定竞业限制条款，并约定在解除或者终止劳动合同后，在竞业限制期限内按月给予劳动者经济补偿。
2. 《中华人民共和国劳动法》第二十二条：也提到劳动合同当事人可以在劳动合同中约定保守用人单位商业秘密的有关事项。这表明，无论在职还是离职，签订保密协议都是合法的。

保密协议的合法条件

1. 主体适格：保密义务人应为可能接触到用人单位商业秘密的人员，如高级管理人员、技术人员等。普通基层员工若明显无法接触到保密信息，则不应被强加保密义务。
2. 保密范围明确具体：保密信息应清晰界定，包括技术秘密、商业秘密等，排除公知信息或员工自身的一般知识、技能。保密范围不能过于宽泛，避免将不属于商业秘密范畴的信息纳入其中。
3. 期限合理：保密期限应根据保密信息的性质、价值及其在市场中的有效时间来确定。通常2到3年的保密期限较为常见和合理，过长的保密期限可能因限制员工合理权益而不被认可。
4. 遵循公平原则：保密协议应遵循公平、平等的原则，确保双方权利义务的平衡。协议内容应公平合理，不能对任何一方造成显失公平的情况。
5. 支付保密补偿（特别是竞业限制条款）：若保密协议中包含竞业限制条款，即限制劳动者在离职后一定期限内从事与原单位有竞争关系的工作，那么用人单位需在竞业限制期限内按月给予劳动者经济补偿。这是竞业限制条款生效的前提条件。未约定补偿或不支付补偿的，竞业限制条款可能无效。单纯的保密协议虽无强制要求支付保密费，但给予补偿可增强协议的合法性和合理性。
6. 不得违反法律法规强制性规定：保密协议内容不得违反劳动法规关于劳动者基本权利保障等强制性规定。

保密协议的内容与效力

1. 保密义务：保密协议明确劳动者的保密义务，可能包含竞业限制条款。离职后，劳动者应继续履行保密义务，遵守竞业限制约定。
2. 违约责任：保密协议应明确员工在违反保密义务时应承担的法律责任，包括赔偿责任和其他可能的法律后果。
3. 协议效力：违法或显失公平的条款可能被视为无效，但不影响其他合法条款的效力。

实际操作建议

1. 仔细审核协议条款：在签署保密协议前，应仔细审核合同条款，确保协议内容的合法性和有效性。特别是关于保密范围、期限、补偿和违约责任等关键条款，要确保清晰明确，无歧义。
2. 咨询专业意见：如果对保密协议的内容有疑问或不确定的地方，建议向我咨询，以获得专业的法律意见和指导。
3. 保留证据：在签署保密协议后，应妥善保管协议文本和相关证据，以备不时之需。

总结来说，离职时公司要求签订保密协议是合法且可行的，但关键在于确保协议内容的合法性、合理性和有效性，以及充分保障双方的权益。通过明确保密内容、设定合理期限、规定补偿条款、明确违约责任和保护员工权利等措施，可以确保保密协议在实际应用中的可操作性和指导意义。如果你在签署保密协议过程中遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。