行政处罚中可以当场收缴罚款的情形主要包括以下几种：

1. 依法给予二十元以下罚款的
   根据《中华人民共和国行政处罚法》第六十八条的规定，对于违法事实确凿并有法定依据，对公民处以二十元以下罚款的行政处罚，行政机关执法人员可以当场收缴罚款。这一规定主要适用于罚款金额较小、情节轻微的违法行为，旨在提高行政效率，减少当事人的负担。

2. 不当场收缴事后难以执行的
   在特定情况下，如果罚款不当场收缴，事后可能因当事人逃避、转移财产或其他原因导致罚款难以执行，行政机关执法人员也可以当场收缴罚款。这通常适用于流动性较大的违法行为，如无证经营、非法运输等，以及当事人可能因各种原因无法在事后履行罚款义务的情况。

3. 在边远、水上、交通不便地区，当事人向指定银行缴纳罚款确有困难，经当事人提出要求的
   对于在边远、水上、交通不便地区发生的违法行为，如果当事人向指定的银行缴纳罚款确实存在困难，如没有银行网点、交通不便等，且当事人提出要求当场缴纳罚款的，行政机关执法人员可以当场收缴罚款。这一规定体现了法律对当事人实际情况的考虑，确保罚款的缴纳既合法又合理。

在当场收缴罚款时，行政机关执法人员必须遵守以下程序：

• 出具罚款收据：执法人员必须向当事人出具省、自治区、直辖市财政部门统一制发的罚款收据，以证明罚款的合法性和有效性。
• 上缴罚款：执法人员当场收缴的罚款，应当自收缴罚款之日起二日内，交至行政机关；在水上当场收缴的罚款，应当自抵岸之日起二日内交至行政机关；行政机关应当在二日内将罚款缴付指定的银行。

若行政机关或执法人员违反上述规定，当事人有权依法维护自己的合法权益。例如，当事人可以拒绝缴纳罚款，并向有关机关举报或投诉执法人员的违法行为。