在我国现行法律框架下，直接起诉“小三”要求赔偿精神损失费缺乏明确的法律依据，通常难以获得法院支持，但存在特定情形可主张侵权赔偿。以下从法律原理、实务操作、例外情形三个维度展开分析：

一、法律原理层面：婚姻关系外的第三者不直接承担婚姻损害赔偿责任

根据《民法典》第1091条，离婚损害赔偿的请求权主体仅限于“无过错方配偶”，责任主体为“过错方配偶”（如重婚、与他人同居等情形），法律未将“小三”列为赔偿义务人。婚姻关系具有相对性，第三者与配偶一方的不当关系属于道德调整范畴，除非构成侵权，否则不产生法律上的赔偿责任。

二、实务操作层面：直接起诉“小三”精神损害赔偿的障碍

1. 主体不适格：精神损害赔偿需以侵权关系为前提，而“小三”与原配之间通常不存在直接法律关系（如合同、物权、人身权等），难以构成侵权之诉的适格被告。
2. 因果关系难认定：即使“小三”存在过错，原配的精神损害可能由配偶的背叛行为直接导致，而非“小三”的单独行为，因果关系链条断裂。
3. 证据要求严格：需证明“小三”存在故意侵害婚姻关系的恶意（如明知对方已婚仍长期同居），且该行为与精神损害之间存在直接关联，实务中取证难度极大。

三、例外情形：可主张“小三”承担侵权责任的路径

若“小三”的行为超出道德范畴，构成对原配人身权或财产权的侵害，可尝试以下方式维权：

1. 侵犯名誉权之诉：

   • 适用情形：“小三”通过公开侮辱、诽谤等方式损害原配名誉（如散布不实信息、恶意造谣）。
     
   • 法律依据：《民法典》第1024条（名誉权保护）、第1183条（精神损害赔偿）。
     
   • 证据要求：需提供“小三”实施侵权行为的证据（如聊天记录、录音、证人证言等）。

2. 侵犯隐私权之诉：

   • 适用情形：“小三”非法获取、传播原配的私密信息（如偷拍、窃取通讯记录）。
     
   • 法律依据：《民法典》第1032条（隐私权保护）、第1183条。
     

3. 财产侵权之诉：

   • 适用情形：“小三”与配偶一方恶意串通，转移、隐匿夫妻共同财产（如接受配偶赠与的大额财产）。
     
   • 法律依据：《民法典》第1092条（离婚时夫妻共同财产处理）、第1168条（共同侵权）。
     
   • 救济方式：可要求“小三”返还财产，但需证明其明知财产为夫妻共同所有且存在恶意。

四、实务建议

1. 优先处理婚姻关系：若配偶存在过错，可先通过离婚诉讼主张损害赔偿（《民法典》第1091条），再视情况追究“小三”责任。
2. 固定关键证据：收集“小三”实施侵权行为的证据（如书面材料、电子数据、证人证言），确保证据合法、真实、关联。
3. 咨询专业律师：侵权案件的复杂性较高，需结合具体案情设计诉讼策略，避免因程序瑕疵导致败诉。

总结：直接起诉“小三”赔偿精神损失费缺乏直接法律依据，但若其行为构成对原配名誉、隐私或财产的侵害，可通过侵权之诉主张权利。建议根据具体情形选择合法维权路径，并提前咨询律师评估胜诉可能性。