即使没有签订劳务合同，发生工伤后依然可以依法主张权益，关键在于通过证据证明劳动关系或事实劳动关系存在，并按照法定程序申请工伤认定和赔偿。具体分析如下：

一、证明劳动关系是核心前提

根据《工伤保险条例》第十八条，申请工伤认定需提交“与用人单位存在劳动关系（包括事实劳动关系）的证明材料”。即使未签书面合同，以下证据可证明事实劳动关系：

1. 工资支付记录：如银行流水（显示用人单位账户转账）、微信/支付宝转账记录（备注工资）、工资条等；
2. 工作证据：工牌、工服、考勤记录（如打卡记录、指纹记录）、工作群聊天记录、工作安排通知等；
3. 同事证言：同事书面证言（需附证人身份证复印件及联系方式）；
4. 其他证据：如用人单位发放的福利物品、工作场所照片、与上级的沟通记录等。

提示：若用人单位否认劳动关系，可先向劳动争议仲裁委员会申请确认劳动关系（需提交上述证据），仲裁裁决后再申请工伤认定。

二、申请工伤认定的流程

1. 用人单位申请：事故发生后30日内，用人单位应向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请；
2. 劳动者或家属申请：若用人单位未申请，劳动者或其近亲属可在事故发生后1年内直接申请，需提交：
   • 工伤认定申请表；
   • 劳动关系证明材料；
   • 医疗诊断证明或职业病诊断证明书。

注意：工伤认定以“工作原因、工作时间、工作场所”为核心标准，需结合具体案情判断是否符合条件。

三、赔偿项目与途径

若被认定为工伤，可主张以下赔偿：

1. 工伤保险基金支付：医疗费、康复费、住院伙食补助费、交通食宿费、辅助器具费、一次性伤残补助金等；
2. 用人单位支付：停工留薪期工资、护理费、5-6级伤残的伤残津贴、一次性伤残就业补助金等。

若用人单位未参保：根据《工伤保险条例》第六十二条，所有工伤保险待遇由用人单位承担。若用人单位拒付，可申请劳动仲裁或向法院起诉。

四、实务建议

1. 立即取证：发生事故后尽快收集工资、考勤、工作记录等证据，避免用人单位销毁；
2. 及时就医：保留所有医疗票据、诊断证明，作为工伤认定和赔偿的依据；
3. 咨询律师：若证据不足或用人单位拒不配合，可委托律师协助调查取证、申请工伤认定及索赔。

总结：未签合同不影响工伤认定，关键是通过证据证明劳动关系。建议优先与用人单位协商，协商不成可依法申请仲裁、认定工伤并索赔。如有具体问题，可进一步向我咨询细节。